基于柔性三腳架配體的配合物合成、結構及性能研究.pdf

1、近年來配位化合物的新穎結構、優(yōu)美拓撲以及光、電、磁、催化、交換和吸附等方面性能的研究已經(jīng)成為配位化學研究的熱點之一?；瘜W工作者們致力于研究配位晶體材料的設計和合成,而選擇金屬離子中心和合適幾何構型的有機配體是設計和合成目標配合物的關鍵。本文圍繞當前配合物的研究熱點,選擇了柔性三腳架氮雜環(huán)類配體作為主配體,有機羧酸作為輔助配體,采用水熱和溶劑熱的方法設計合成了7個結構新穎的配合物,分析了它們的結構特征和網(wǎng)絡拓撲,對它們進行了紅外、元素分析

2、等基本表征,并研究了它們的穩(wěn)定性以及熒光性能。
　　 我們采用柔性三腳架氮雜環(huán)化合物1,3,5.三(三氮唑-1-甲基)-2,4,6-三甲基苯(trimb)作為主配體,與Cd(Ⅱ)離子和Co(Ⅱ)離子進行配位,并且加入五個不同的有機羧酸輔助配體進行自組裝,合成了結構新穎的7個功能配合物,它們分別為{[Cd5(tttmb)2(tbi)5(H2O)4]·2H2O}n(1),{[Cd(tttmb)(arc)]·1.5H2O)n(2),{

3、[Cd2(tttmb)2(btc)Cl]·1.5H2O)n(3),{[Cd3(tttmb)2Cl6(H2O)6]·4H2O)n(4),[Co2(tttmb)(m-bdc)2H2O]n(5),{[Co(tttmb)(dpe)]·2H2O)n(6),{[Co1.5(tttmb)(btc)(Ht2O)]·3H2O)n(7)(H2tbi=5-tert-Butylisophthalic Acid,H2atc=1,3-Adamantanedicar

4、boxylic Acid,H3btc=1,2,4-Benzenetricarboxylic Acid,m-H2bdc=1,3-Benzenedicarboxylic Acid,H2dpe=4,4’-Dicarboxydiphenyl Ether)。單晶X-射線衍射分析表明配合物1、2、4、5是二維結構,其中配合物1是一個復雜的二維三層結構,tbi2-離子呈現(xiàn)了五種不同的配位模式。配合物2、5呈現(xiàn)左右手螺旋鏈交替排列的不同的二維結構。配合

5、物4是一個蜂巢型的二維結構。配合物3、6、7呈現(xiàn)三維網(wǎng)絡結構,并且結構中都帶有左手和右手螺旋鏈。其中配合物3是一個3,4,8-連接的三維自穿插結構,拓撲符號為(4·62)(62)(42·620·86)。配合物6是三維的二重穿插結構,是一個雙節(jié)點的3,5-連接拓撲,其拓撲符號為(4·5·65·72·8)(4·5·6)。配合物7是三維的結構,拓撲符號為(52·7)(52·73·8)(44·54·62·74·10)。我們對這些配合物進行了元素

6、分析、紅外分析等初步表征。并且在本章的最后詳細討論了有機羧酸配體的幾何構型和tttmb對形成配合物最終結構的影響,證明了tttmb是構建多樣結構和迷人拓撲的很好的選擇。
　　 同時我們對配合物1-7的物理化學性能進行了研究。我們測定了輔助羧酸H2tbi和H3btc、配體tttmb和配合物1、2、3的常溫固態(tài)熒光發(fā)射光譜,實驗結果表明1、2、3雖然擁有相同的金屬中心和主配體tttmb,但是其熒光發(fā)射性能是不同的。另外,我們對配合物