新型柔性三腳架配體的合成、表征及其性質(zhì)研究.pdf

1、摘要功能化多胺配體及其金屬配合物的性質(zhì)研究是配位化學中一個具有極大吸引力的研究領域。三腳架多胺配體作為功能性配體的一個重要組成部分，無論在化學領域還是在生命科學領域都具有很大的研究價值。本文設計并合成了新型柔性三腳架配體，在研究了其質(zhì)子化與二元配合物穩(wěn)定性的基礎上，進行了催化水解ATP等核、酸系歹。催化水解NA酉旨及模擬碳酸、酶的研究。卜體內(nèi)容如下:I、以均苯三醛為母體，分別與四個單取代乙二胺反應，合成了配體L1L4與谷氨酸、擷氨酸反應

2、合成了配體L5.L6合成了側(cè)臂取代大環(huán)配體L7。所有配體都進行了元素分析、紅外、HNMR表征。2、利用PH滴定測定了配體L1L4的質(zhì)子化常數(shù)及它們與二價金屬離子Cu(II)Zn(II).Ni(II).Co(II)形成氣元配合物的穩(wěn)定常數(shù)，同時研究了銅(II)與上述配體及5一取代鄰菲羅琳形成系列三元配合物的穩(wěn)定常數(shù)對得到的實驗數(shù)據(jù)作了理論上的解釋，并對三元體系進行了線性回歸，驗證有良好的直線自由能關(guān)系存在。3、研究了配體LlL4及其Zn(

3、II)配合物與ATP.ADPAMP及其無機類似物P043P2074“.P3005一形成的超分子體系的性質(zhì)，根據(jù)底物與三腳架配體幾何構(gòu)型、氫鍵及庫侖相互作用，提出了合理的化學模型給出了配體與ATP結(jié)合的可能構(gòu)型并找出了配體與上述底物所成的114構(gòu)型是模擬ATP水解的最佳構(gòu)型，為模擬ATP水解打下了基礎。4、用紫外光譜法進行了LIL4與鋅(II)配合物模擬水解NAfta的研究工作，對不同配合物及同一配合物的兩種不同模型催化NA酉旨水解的效果

4、進行了比較:提出了合理的反應機理，通過與前人在這方面的研究工作進行比較，發(fā)現(xiàn)三腳架配合物具有很好的催化效能。5、運用停留手段進行了ZnL1ZnL4配合物在25.0士0.10C、不同酸度下催化HC03一脫水反應的動力學研究，合理地解釋了實驗結(jié)果并提出了相應的反應機理，發(fā)現(xiàn)三腳架配合物是良好的模擬碳酸、酶的模型。卜關(guān)鍵詞:三腳架，ATPNA酉旨，碳酸mf酶Zn(II)配合物水解酶‘J鴿老西咨‘月呼戶礴毛萬益J呀J卜河‘，rJ山葉口，:如、戶

5、1，、小店決，研t誣1..扣!1冬乎1卜翻t催1粼r誰南開大學碩士論文第一章緒論配位化學從開始形成發(fā)展到現(xiàn)在已經(jīng)歷了二百多年的歷史。配位化學早期的發(fā)展極其緩慢。近四、五十年來，由于群論、價鍵理論、配體場理論以及分子軌道理論(特別是后二者)的發(fā)展和運用近代物理方法應用于無機化學的研究，刁一使得配位化學發(fā)展特別迅猛，并取得了長足的進步。從最初的小分子配體過渡金屬絡合物和金屬有機絡合物的研究到今天大分子、超分子配體金屬配合物、原子簇化合物的廣

6、泛應用，配位化學己發(fā)展成為一門內(nèi)容豐富、成果豐碩、獨立而完整的學科。在當今令化學研究工作者最為感興趣的生命科學、功能材料、信息傳遞等領域，配位化學舉足輕重的地位也越來越引人注目。如今，配位化學己作為一種手段應用于各科學領域并成為許多化學分支的匯合口Dl配位化學的飛速發(fā)展使得它在許多科學領域有著越來越廣泛的應用。由于配位化合物是無機和有機材料巧妙結(jié)合的物種，中心離子的多變(配位數(shù)多變、半徑多變和價態(tài)多變)和配體的可剪裁性使其在功能材料中發(fā)

7、揮著越來越多的作用。例如，電致發(fā)光中的八羚基哇琳鋁和光電轉(zhuǎn)化中的順一二(異硫氰酸根)一二(44’一二梭酸一22’一聯(lián)毗嚨)合釘(I)都是相應領域中的明星分子，對它們的研究經(jīng)久不衰[21。在生命科學領域，配位化學所起的作用就更為突出。20世紀后半葉，配位化學發(fā)展到分子水平，可以用分子和電子觀點解釋生命過程中的一些現(xiàn)象。生物大分子的分離、純化和分析越來越成為困難不大的常規(guī)工作。各種先進物理實驗技術(shù)的廣泛應用，也使得生物大分子結(jié)構(gòu)的研究在多層

8、次上取得進展。高度發(fā)展的無機化學，特別是理論和方法日臻完善的配位化學己成為研究生物體內(nèi)的金屬元素狀態(tài)與功能的有力武器[31配位化學在生命科學中的應用之一是創(chuàng)造在不同程度上再現(xiàn)生命現(xiàn)象的模擬體系，以加深對生命過程的認識。采用模擬方法是以配位化學理論和方法為基礎的生命科學研究的一個顯著特點。最常用的模擬方法有三種:①用大小相近、配位類型相似的的金屬離子一生物探針取代生物體系中的金屬離子。②用一些簡單的金屬配合物作為生物原型的模型化合物，它們