軟段側(cè)鏈引入法制備FPU及其結(jié)構(gòu)性能研究.pdf

1、含氟聚氨酯(FPU)不僅具有因聚氨酯結(jié)構(gòu)而決定的優(yōu)異的機(jī)械性能、耐低溫性能和粘結(jié)性能,還具有極低的表面能和高的耐熱性、耐候性、耐化學(xué)腐蝕性。因此,在國防、工業(yè)、民用等多種領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用空間和發(fā)展?jié)摿Α?br>　　 本論文首先以四氟丙醇(TFP)、環(huán)氧氯丙烷(ECH)為原料,采用開、閉環(huán)兩步法合成了含氟環(huán)氧化合物,考察了開環(huán)反應(yīng)中催化劑結(jié)構(gòu)、反應(yīng)時(shí)間、溫度對(duì)醚化產(chǎn)物氟化氯醇醚產(chǎn)率的影響；閉環(huán)過程的反應(yīng)時(shí)間、溫度以及NaOH添加量與含

2、氟環(huán)氧化合物(FO)產(chǎn)率的關(guān)系。結(jié)果表明,開環(huán)醚化反應(yīng)所用的酸性催化劑中烷基的結(jié)構(gòu)和體積對(duì)氟化氯醚醇產(chǎn)率均有較大的影響,吸電子基團(tuán)不利于開環(huán)反應(yīng)；隨著供電子基團(tuán)體積增大,催化劑于底物親和性加強(qiáng),催化效率越高。適當(dāng)提高醚化反應(yīng)時(shí)間和醚化溫度有利于醚化產(chǎn)率的提高,但是時(shí)間過長(zhǎng)、溫度過高會(huì)導(dǎo)致副產(chǎn)物的形成；閉環(huán)反應(yīng)過程中,隨著反應(yīng)溫度提高和閉環(huán)時(shí)間的增加,含氟環(huán)氧化合物產(chǎn)率明顯提高,時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)會(huì)加劇氟化氯醚醇和生成的含氟環(huán)氧化合物的水解,

3、閉環(huán)溫度過高會(huì)造成同樣結(jié)果。其次將所合成出的FO進(jìn)一步與四氫呋喃(THF)進(jìn)行陽離子開環(huán)共聚,成功制備了分子量分布很窄的氟化聚醚二元醇。通過探討聚合反應(yīng)時(shí)間、共聚原料單體體積比對(duì)氟化聚醚二元醇數(shù)均分子量的影響發(fā)現(xiàn),隨著反應(yīng)體系中THF／FO體積比的增大,氟化聚醚二元醇的分子量逐漸減??；在反應(yīng)初期其數(shù)均分子量隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)逐漸增大,到達(dá)一定程度后,時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致氟化聚醚醇分子量降低。最后,以氟化聚醚二元醇為軟段合成出了軟段側(cè)鏈含