催化裂化原料油加氫脫金屬催化劑研究.pdf

1、加氫脫金屬催化劑的研發(fā)重點在于提高催化劑的穩(wěn)定性,而該類催化劑的穩(wěn)定性與其孔道結構密切相關。本論文考察了氧化鋁載體制備過程中的各種因素(如焙燒溫度、膠溶劑種類、擠壓力等)對載體孔結構的影響;對水熱處理法的擴孔效果進行了研究,考察了水熱處理方式、水熱介質、時間及溫度等因素對其擴孔效果的影響;另外,考察了不同種類擴孔劑的擴孔效果。通過結合水熱處理法及擴孔劑法,制備出了四種具有不同孔結構的HDM催化劑,使用100mL的固定床高壓反應裝置對催化

2、劑的活性及穩(wěn)定性進行了評價。結果表明:
　　 常規(guī)載體制備過程能使氫氧化鋁干膠中10nm以上的大孔結構完全坍塌。擠出成型過程中的擠壓力是造成10nm以上大孔結構坍塌的主要原因,大孔結構來源于纖維狀顆粒間的蓬松堆積,大的擠壓力使纖維狀顆粒間形成密實堆積,因而導致大孔結構消失。增大成型過程中的水粉比能很好的減弱擠壓力對大孔結構的破壞作用,當水粉比達到1.52時,制備出了雙孔分布的氧化鋁載體。
　　 相同條件下,對氧化鋁進行水

3、熱處理的擴孔效果要明顯優(yōu)于對氫氧化鋁干膠粉進行處理的擴孔效果。水熱介質對氧化鋁載體的孔結構及微觀形貌均有顯著影響。不同水熱介質下所制備氧化鋁載體的平均孔徑按以下順序遞減:氨水溶液＞去離子水＞醋酸溶液。氧化鋁孔徑分布的集中度與中間產(chǎn)物薄水鋁石微觀形貌的均一性緊密相關。通過調變水熱時間、溫度等因素,能對氧化鋁載體的孔結構在10-30nm的范圍內進行連續(xù)調控。
　　 不同種類擴孔劑的擴孔效果各異。以聚丙烯酰胺(300萬)、羧甲基纖維素

4、及微米級活性炭為擴孔劑均能擴出100nm以上的孔結構,但是前兩者對孔容的提高幅度不大。隨著微米級活性碳用量的增加,所制備載體的孔容不斷增大,而且100nm以上超大孔的孔容占總孔容的比例也逐漸增加。
　　 對于HDV反應,平均孔徑較大的催化劑,穩(wěn)定性較好,部分100nm以上孔結構的存在也有利于提高催化劑的穩(wěn)定性。在10-30nm間具有彌散孔徑分布的催化劑,能在兼顧催化劑穩(wěn)定性的同時,保持較高的HDV活性。HDNi反應活性受催化劑孔