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1、本文研究了碳纖維的截面形狀由圓形變?yōu)檠魏?,纖維表面、復(fù)合材料界面及纖維在復(fù)合材料中分布的變化。采用高效、節(jié)能和便捷的γ射線輻照接枝技術(shù)對(duì)腰形截面碳纖維進(jìn)行改性,分析研究了γ射線輻照對(duì)腰形纖維表面物理化學(xué)性能、復(fù)合材料界面性能和纖維本體結(jié)構(gòu)的影響。
采用X射線光電子能譜(XPS)、掃描電子顯微鏡(SEM)和表面能測(cè)試對(duì)腰形和圓形截面碳纖維表面進(jìn)行研究。結(jié)果表明,腰形截面碳纖維的表面能及其非極性分量高于圓形截面碳纖維,二者的截面
2、不同,表面元素組成相同。BET吸附測(cè)試則發(fā)現(xiàn),腰形截面碳纖維的比表面積和表面孔徑明顯高于圓形截面碳纖維,結(jié)果前者對(duì)環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂的浸潤(rùn)性也略高于后者。由XRD分析可知兩種纖維的石墨化程度基本相同。
使用層間剪切強(qiáng)度(ILSS)和界面剪切強(qiáng)度(IFSS)評(píng)價(jià)復(fù)合材料界面性能,腰形纖維環(huán)氧復(fù)合材料的界面粘接性能優(yōu)于圓形截面纖維,前者的IFSS比后者高33%。腰形纖維復(fù)合材料的拉伸、壓縮和彎曲強(qiáng)度也略高于圓形纖維復(fù)合材料。通過(guò)S
3、EM和金相顯微鏡研究了復(fù)合材料的斷口形貌和橫斷面,結(jié)果發(fā)現(xiàn):腰形纖維的凹面與樹脂基體之間相互嵌合形成了“錨釘”效應(yīng),腰形截面碳纖維凸凹面相扣的抱團(tuán)現(xiàn)象使纖維和樹脂基體的界面不易受到破壞,腰形截面碳纖維凹面與凹面相對(duì)的現(xiàn)象則不利于樹脂對(duì)纖維的浸潤(rùn),腰形截面碳纖維在復(fù)合材料中的分布均勻性差。
通過(guò)實(shí)驗(yàn),確定了腰形截面碳纖維合適的輻照接枝劑量為300kGy,輻照劑量率為6kGy/h。選定環(huán)氧樹脂/丙酮溶液共輻照、環(huán)氧氯丙烷共輻照和丙
4、烯酸預(yù)輻照為主要研究對(duì)象。實(shí)驗(yàn)還發(fā)現(xiàn)硝酸鐠溶液的共輻照處理對(duì)腰形纖維的表面改性也頗為明顯。SEM和原子力顯微鏡(AFM)分析發(fā)現(xiàn),共輻照和預(yù)輻照處理后纖維表面的溝槽更清晰,纖維表面分布著一些不均勻的粘附物。采用XPS元素分析后發(fā)現(xiàn),纖維表面O/C升高,羧基和羰基官能團(tuán)明顯增加,纖維表面未形成接枝層。輻照處理后纖維表面能增加。嘗試采用熱重分析(TGA)的方法研究吸附樹脂后的碳纖維熱分解性能,以分析纖維輻照處理前后對(duì)樹脂的吸附性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)除
5、空氣中輻照處理外,其它輻照處理方法都不同程度的提高了纖維對(duì)樹脂的吸附能力。
采用復(fù)合材料的ILSS評(píng)價(jià)各種輻照接枝改性的效果,丙烯酸的預(yù)輻照效果優(yōu)于共輻照,環(huán)氧氯丙烷的共輻照效果略好于預(yù)輻照,環(huán)氧樹脂丙酮溶液共輻照的改性效果最明顯,環(huán)氧復(fù)合材料的ILSS提高了20.2%。γ射線輻照接枝達(dá)到了等離子體的處理效果,并高于涂層和超聲處理。通過(guò)SEM分析還發(fā)現(xiàn),輻照處理后復(fù)合材料破壞斷面粘附了大量的樹脂,纖維和樹脂基體間“錨釘”效應(yīng)明
6、顯。根據(jù)電子順磁共振譜(ESR)測(cè)試結(jié)果,推斷纖維與輻照介質(zhì)之間發(fā)生了自由基接枝反應(yīng),并探討了接枝過(guò)程和復(fù)合材料界面改善機(jī)理。
為研究γ射線輻照對(duì)腰形纖維本體各部分結(jié)構(gòu)變化的影響,采用XRD和Raman光譜對(duì)腰形纖維、石墨粉和無(wú)定型碳粉進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析。結(jié)果表明,隨著輻照劑量的增加,纖維的(002)晶面間距逐漸減小,趨向于理想石墨的晶面間距,在2000kGy輻照劑量下d002的最大變化可達(dá)0.066nm,纖維表層石墨微晶尺寸La則
7、隨吸收劑量則先增加后減小。輻照處理后石墨(002)晶面間距變小,石墨化程度提高,無(wú)定型碳粉結(jié)構(gòu)則并未發(fā)生變化仍以無(wú)定型碳的形式存在。
采用浮沉法測(cè)試?yán)w維密度,隨著輻照劑量的增加,碳纖維的密度先增加而后逐漸穩(wěn)定下來(lái)。分別使用碳纖維復(fù)絲和單絲測(cè)試,并使用雙參數(shù)Weibull模型評(píng)價(jià)纖維力學(xué)性能的變化,實(shí)驗(yàn)表明腰形纖維的抗拉強(qiáng)度隨輻照劑量的增加先增加后減小,輻照劑量超過(guò)1000kGy時(shí)抗拉強(qiáng)度低于未處理纖維。楊氏模量隨著輻照劑量的增
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