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1、中文 中文 6500 字出處: 出處:Ohno H, Fukumoto K. Amino acid ionic liquids.[J]. Accounts of Chemical Research, 2007, 40(11):1122-9.氨基酸離子液體 氨基酸離子液體H Ohno,K Fukumoto摘要:本文主要介紹了氨基酸離子液體的制備和特性,單個(gè)氨基酸分子包含一個(gè)羧基和一個(gè)氨基,所以它既可作為陽(yáng)離子又可作為陰離子,這些基團(tuán)在引入
2、官能團(tuán)時(shí)也有用。二十種不同的氨基酸陰離子與 1-乙基-3-甲基咪唑陽(yáng)離子室溫下反應(yīng)得液體的鹽類化合物。所得離子液體的性質(zhì)由氨基酸所包含的側(cè)鏈基團(tuán)決定。它們(AAILs)由一個(gè)氨基酸和一些諸如氫鍵,帶電基團(tuán)或芳香環(huán)之類的官能團(tuán)組成,由于離子間的相互反應(yīng)使得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或者熔點(diǎn)增加,黏度增大。使用四丁基季磷鹽陽(yáng)離子后,黏度減小了,咪唑類鹽的分解溫度改進(jìn)了。150 攝式度下乙酰化氨基,AAILs 的手性仍然保持。把一個(gè)強(qiáng)酸基團(tuán)修飾到氨基上形
3、成憎水手性的離子液體。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了所得的憎水型離子液體/水混合物的特殊分層現(xiàn)象,該混合物在室溫下分層,降溫后又溶解形成均勻溶液。這種相變是周期性的,溫度再升高一些分離再度發(fā)生。一個(gè)離子液體/水混合物在低臨界溫度下表現(xiàn)出這樣的特性是很不平常的,由此我們提出了一些 AAILs 可能應(yīng)用。1. 介紹熔鹽在室溫附近溫度下呈離子態(tài)而無(wú)溶劑時(shí)稱為“離子液體” 。離子液體與分子液體有很大不同,這使得他在各個(gè)領(lǐng)域有良好的發(fā)展前景。有機(jī)鹽離子種類的多樣性是
4、一個(gè)很大的優(yōu)勢(shì),基于這種多樣性,盡管有大量的陰陽(yáng)離子結(jié)合成化合物,但具有適合的物理化學(xué)性質(zhì)能夠用于離子液體的有效離子種類有限。幾乎不可能合成完美的離子液體,它具有所有有利的性質(zhì),比如不揮發(fā)性,熱穩(wěn)定性,低熔點(diǎn),高分解溫度,低黏度,無(wú)毒。因此有必要制備“目標(biāo)定位”或“特定任務(wù)”的離子液體,這包括根據(jù)應(yīng)用的目標(biāo)和領(lǐng)域去設(shè)計(jì)離子以使規(guī)格最小化。有一個(gè)相對(duì)簡(jiǎn)單的方法制備功能離子液體系統(tǒng),就是把功能分子混合于離子液體中。這對(duì)于某些應(yīng)用是一個(gè)方便有
5、效的植被方法,但是這些添加劑也會(huì)帶去它們自己的性質(zhì)。比如,包含易揮發(fā)有機(jī)化合物的離子液體有相當(dāng)大的氣壓,不關(guān)其他極好的特性,這就是一個(gè)很大的缺點(diǎn)。因此找到一種常規(guī)方法用于設(shè)計(jì)多種官能團(tuán)或者特定任務(wù)的離子液體很重要,最后,我們研究出了氨基酸離子液體。我們第一次提出由咪唑陽(yáng)離子和氨基酸(AA)陰離子組成的離子液體。因?yàn)槊總€(gè)氨基酸分子包括一個(gè)氨基和一個(gè)羧基,還有各種側(cè)基和一個(gè)手性碳原子,這使它很可能成為功能離子液體的平臺(tái)。 (圖 1)氨基酸的
6、一個(gè)很大優(yōu)點(diǎn)是成本低,可以很容易用低成本獲得大量純凈的氨基酸,它的其他優(yōu)點(diǎn)還有生物降解性和生物學(xué)活性,以及既能做酸又能用做堿。以上是 AAILs 的制備及特性的概括說(shuō)明,包括對(duì)羧基或者氨基的化學(xué)修飾來(lái)進(jìn)行離子液體的功能設(shè)計(jì)。2. 氨基酸離子液體:一個(gè)樣品2.1 咪唑陽(yáng)離子類 AAILs。關(guān)于結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)陰離子形成有用的離子液體的論文比陽(yáng)離子少的多。我們希望有一些有一定數(shù)量的陽(yáng)離子類型適用于低熔點(diǎn)或便于修飾一系列絡(luò)合陽(yáng)離子的離子液體。一系列的
7、氨基酸在化學(xué)修飾下希望能提供液體鹽。由于氨基酸是兩性分子,羧酸鹽陰離子和得質(zhì)子氨基間的靜電反應(yīng)使它穩(wěn)定。從這些氨基酸制備離子液體也不難,生化體系中存在著多種氨基酸鹽,這些天然例子促使我們用氨基酸去制備離子液體。AAILs 的制備首先從 1-乙基-3-甲基咪唑陽(yáng)離子[emim]開(kāi)始進(jìn)行,它是在制備許多對(duì)稱的銨和吡咯陽(yáng)離子配成的鹽 5 和 7 是固體,熔點(diǎn)有 70℃。一方面,不對(duì)稱的銨鹽 6 是高黏度液體,它的玻璃化轉(zhuǎn)換溫度只有-40℃。盡
8、管四價(jià)銨鹽室溫下是液體,它們的熱分解溫度為 150-170℃,比咪唑基陽(yáng)離子 AAILs4 低 50℃,這些結(jié)果表明,用銨陽(yáng)離子幾乎不能獲得適當(dāng)?shù)臒岱€(wěn)定性和低熔點(diǎn)。另一方面,四丁基磷鹽陽(yáng)離子型 AAILs 顯示出了比咪唑型 AAILs4 高的熱穩(wěn)定性和低玻璃化轉(zhuǎn)移溫度??紤]先前的結(jié)果,所有 20 種不同的氨基酸用[P4444] [OH]中和,這些[P4444] [AA]鹽液體在室溫下獲得,除了[P4444] [Glu], [P4444]
9、 [His], [P4444] [Asn] 。20 種氨基酸中工友 16 種的 Tg 比相應(yīng)的[emim]鹽低,黏度也有類似規(guī)律,比如[P4444] [Glu]的黏度最低。事實(shí)上,五個(gè)氨基酸(Ala,Met,Leu,Gly,Val)和[P4444]陽(yáng)離子反應(yīng)形成比[emim] [Glu]低黏度的離子液體。這些信息顯示了氨基酸與磷陽(yáng)離子結(jié)合的產(chǎn)物具有有利的性質(zhì)。這從之前的數(shù)據(jù)庫(kù)里不能預(yù)測(cè)到。2.3 氨基酸離子液體的極性極性是離子液體更重
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