新開進(jìn)金屬膦酸鹽配位聚合物的設(shè)計合成、結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究.pdf

1、金屬膦酸鹽配位聚合物作為一類新型無機(jī)—有機(jī)雜化材料，已經(jīng)引起人們廣泛的研究興趣。由于其具有獨特的結(jié)構(gòu)特征，因此在催化、離子交換、質(zhì)子導(dǎo)電、光化學(xué)、吸附、介孔/微孔材料及嵌入材料等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。
　　 本論文分別以1—羥基亞乙基二膦酸(hedpH4)，2—羥基膦酰基乙酸(H2O3PCH(OH)CO2H)和4—羧基哌啶—N—亞甲基膦酸(H2O3PCH2—NC5H9—COOH為配體，通過混合溶劑熱和水熱法創(chuàng)新性地合成出了13

2、種未見文獻(xiàn)報道的結(jié)構(gòu)新穎、性能優(yōu)良的金屬膦酸鹽配位聚合物晶體材料，并利用X—射線單晶衍射、X—射線粉末衍射、TR—光譜和TG—DTA分析對所合成材料的晶體結(jié)構(gòu)及骨架熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。另外，還利用熒光光譜對化合物4，7，8，9和10的發(fā)光性能進(jìn)行了深入研究，并與有機(jī)膦酸配體的熒光光譜進(jìn)行了比較。所合成化合物的分子式如下：
　　 (1)Mn(hedpH2)3·3NH2(CH3)2·NH(CH3)3·3H2O
　　 (2)C

3、o(hedpH2)3·3NH2(CH3)2·NH(CH3)3·3H2O
　　 (3)Ni(hedpH2)3·3NH2(CH3)2·NH(CH3)3·3H2O
　　 (4)Zn(hedpH2)3·3NH2(CH3)2·NH(CH3)3·3H2O
　　 (5)[Mg(hedpH2)2(H2O)]·2NH2(CH3)2
　　 (6)[Cu(hedpH2)2(H2O)]·2NH2(CH3)2
　　 (7)

4、Zn3(hedp)2·2NH2(CH3)2·H2O
　　 (8)[Zn2(HO3PCH(OH)CO2)3·2NH2(CH3)·3H2O
　　 (9)Cd1．5[(O3PCH2NHC5H9COO)(OOCC6H4COO)0．5]
　　 (10)Pb4[(HL)(L)(OOCC6H4COO)1．5]·2H2O
　　 (11)La3[(HL)2(H2L)(OOCC6H4COO)2(H2O)]·7H2O
　

5、　 (12)Ce3[(HL)2(H2L)(OOCC6H4COO)2(H2O)]·7H2O
　　 (13)Nd3[(HL)2(H2L)(OOCC6H4COO)2(H2O)]·7H2O
　　 在所合成的13種金屬膦酸鹽配位聚合物中，其中化合物1—7是以1—羥基亞乙基二膦酸為配體通過混合溶劑熱的方法獲得。X—射線單晶衍射結(jié)果表明，化合物1—4為同構(gòu)化合物，其結(jié)構(gòu)為零維結(jié)構(gòu)，且通過氫鍵構(gòu)成三維超分子骨架?；衔?和6也為零維結(jié)

6、構(gòu)，通過氫鍵形成三維超分子骨架?；衔?則為三維骨架結(jié)構(gòu)。化合物8是以2—羥基膦?；宜釣榕潴w，也是通過混合溶劑熱的方法獲得。X—射線單晶衍射結(jié)果表明，化合物8為二維層狀結(jié)構(gòu)?；衔?—13以4—羧基哌啶—N—亞甲基膦酸為有機(jī)膦酸配體，以對苯二甲酸為第二配體，通過水熱合成的方法獲得。X—射線單晶衍射結(jié)果表明，化合物9和10均為三維骨架結(jié)構(gòu)。化合物11—13為同構(gòu)化合物，也為三維骨架結(jié)構(gòu)。其中化合物13并沒有獲得適合結(jié)構(gòu)分析的單晶，但通過