多齒醇氧和氮雜環(huán)配體的多核簇（配）合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性研究.pdf

1、多核簇合物和簇基配位聚合物的分子構(gòu)筑及對(duì)預(yù)期功能的配合物的分子組裝一直是當(dāng)今配位化學(xué)領(lǐng)域研究的難點(diǎn)之一。本文主要通過(guò)研究基于多齒醇氧和氮雜環(huán)配體的多核金屬簇合物和簇基配位聚合物的合成方法學(xué)，合成了系列過(guò)渡金屬(Mn，F(xiàn)e，Ag)的多核金屬簇(配)合物體系，探索其組裝規(guī)律，實(shí)現(xiàn)了部分功能簇(配)合物體系的可控組裝：同時(shí)，結(jié)合單晶結(jié)構(gòu)分析和分子磁學(xué)等多種現(xiàn)代表征手段，從結(jié)構(gòu)與Mn的氧化態(tài)的控制入手，較系統(tǒng)地探討了多核錳氧簇合物的結(jié)構(gòu)一磁性相

2、關(guān)性。全文共分七章： 第一章介紹了多核金屬配合物的研究背景，提出了相關(guān)的科學(xué)問(wèn)題。 第二章描述了一系列基于變價(jià)錳-N，N’-四羥乙基乙二胺的多核簇合物(包括Mn<'Ⅱ><,4>Mn<'Ⅲ>H<,8>、Mn<'Ⅱ><,2>Mn<'Ⅲ>10和Mn<'Ⅲ>12三種不同氧化態(tài)組成的雙鞍形結(jié)構(gòu)的十二核錳氧簇合物)的結(jié)構(gòu)、合成方法和磁性，系統(tǒng)地探討了如何在該體系中引入合適的小分子基團(tuán)(疊氮離子，氯離子等)以實(shí)現(xiàn)含有各種不同基元結(jié)構(gòu)的

3、自組裝，同時(shí)還發(fā)現(xiàn)了錳(Ⅲ)在多核簇合物中罕見(jiàn)的姜一泰勒壓縮效應(yīng)。 第三章描述了由鐵(Ⅲ)與N，N’-四羥乙基乙二胺組裝得到的具有[Fe<,4>O<,6>]金剛烷結(jié)構(gòu)單元的多種十二核鐵氧簇合物的結(jié)構(gòu)與磁性，總結(jié)了系列小分子橋(O<'2->，OH<'->，N<,3><'->和Cl<'->)和反應(yīng)體系酸度、溶劑、結(jié)晶過(guò)程等影響十二核體系的分子組裝過(guò)程中的因素。 第四章進(jìn)一步描述了基于N，N’-四羥乙基乙二胺配體及輔助小分子配

4、體的金屬簇合物的合成與結(jié)構(gòu)，利用配體結(jié)構(gòu)上的特殊性(柔性、多齒特征)，通過(guò)分子設(shè)計(jì)捕捉了這些配體的多種配位模式。 第五章描述基于三羥乙基類三角架配體的一系列具有八面體結(jié)構(gòu)的六核錳氧簇合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性，探討了通過(guò)改變反應(yīng)條件來(lái)調(diào)控六核錳氧簇合物中錳的氧化態(tài)。通過(guò)引入小分子橋?qū)⒘憔S寡聚六核錳氧簇合物拓展成一．三維金屬簇基配位聚合物。 第六章描述基于氮雜環(huán)配體的d<'10>金屬配合物的超分子組裝，通過(guò)控制反應(yīng)條件(溫度、