金屬-有機(jī)配位聚合物的合成、表征與催化醇氧化性能研究.pdf

1、金屬-有機(jī)配位聚合物是一類由金屬中心離子與有機(jī)配體自組裝而成的具有廣闊應(yīng)用前景的新型固體材料。 本文通過(guò)水熱法和擴(kuò)散法合成了四種具有新型結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)配位聚合物，并通過(guò)紅外光譜、X射線單晶衍射和熱重分析等分析方法，對(duì)其的結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性進(jìn)行了表征。 利用丁二酸和含氮雜環(huán)配體咪唑合成了兩種金屬-有機(jī)配位聚合物：配合物(1)[Ch(succinate)(imidazole)2]n、配合物(2)[Nd2(succinate)3

2、(H2O)2]n。羧酸類與含氮雜環(huán)類化合物作為混合配體，形成的復(fù)雜結(jié)構(gòu)的配合物，克服了單獨(dú)使用含氮雜環(huán)中性配體時(shí)骨架不穩(wěn)定的缺點(diǎn)。配合物(2)中心為高配位數(shù)的金屬釹，碳鏈空間取向多變。 利用芳香羧酸均苯三甲酸(H3BTC)合成了兩種金屬-有機(jī)配位聚合物：配合物(3){[Co3(BTC)2(H2O)12]·0.25H2O}n，配合物(4)[Ni2Zn(BTC)2(H2O)12]n。兩種配合物具有相近的空間結(jié)構(gòu)，其中后者是新穎的異核

3、金屬中心配位聚合物。 以醇氧化反應(yīng)研究了四種MOFs的催化性能。以苯甲醇氧化反應(yīng)作為模型反應(yīng)考察了溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)四種金屬-有機(jī)配位聚合物催化性能的影響，并比較金屬-有機(jī)配位聚合物對(duì)苯甲醇、α-苯乙醇的催化效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明四種金屬-有機(jī)配位聚合物都具有一定程度的催化活性，但效果差異較大。 對(duì)于催化性能較好的配合物(1)，確定了適宜反應(yīng)條件為：常溫下乙腈作為溶劑，底物：氧化劑：催化劑=100：250：3(摩爾比