硫酸根自由基高級氧化技術去除四溴雙酚A的研究.pdf

1、四溴雙酚A(TBBPA)是一種溴化阻燃劑，常用于電路板中。其作為持久性有機污染物，廣泛暴露于各種環(huán)境介質(zhì)中，如水、大氣、沉積物和人體等，且生物半衰期為65天，在厭氧條件下半衰期高運430天;同時它還是內(nèi)分泌干擾物，由于其高親脂性，具有細胞毒性和免疫毒性等。因此需開發(fā)一種快速有效的去除TBBPA的技術。硫酸根自由基高級氧化技術具有高氧化還原電位、半衰期長、受pH影響小以及優(yōu)先選擇攻擊含苯環(huán)的有機污染物等優(yōu)點，因此近年來該技術常被用于鹵代有

2、機污染物的去除。
　　因此本文系統(tǒng)地研究了四溴雙酚A在硫酸根自由基氧化體系下的去除效果，共兩種活化過硫酸鹽體系，分別是熱活化過硫酸鹽和鈷活化過硫酸氫鹽體系。研究表明TBBPA在兩種反應體系中均能被快速有效地降解，熱活化體系中提高溫度和過硫酸鹽濃度可以加快TBBPA的去除，鈷活化過硫酸氫鹽中提高過硫酸氫鹽和鈷離子濃度可以加快TBBPA的去除。利用自由基淬滅劑乙醇(EtOH)和叔丁醇(TBA)進一步確定了該體系中的有效自由基為HO·和

3、SO4·-。SO4·-與TBBPA的二級反應動力學常數(shù)為3.49×1010M-1s-1。自然水體中存在的腐殖酸和碳酸氫鹽抑制TBBPA去除，且抑制效果隨其濃度增加而加劇。采用質(zhì)譜(MS)技術鑒定分析了TBBPA在熱活化過硫酸鹽和鈷活化過硫酸氫鹽體系中的降解中間產(chǎn)物，并結合前沿電子密度計算(FED)，發(fā)現(xiàn)TBBPA與SO4·-反應的活性位點為苯環(huán)上的酚羥基。TBBPA的降解是從酚羥基被奪取電子開始，繼而發(fā)生奪電子、脫溴、溴化和自由基耦合等