馬?；瘜W(xué)成分研究及熊果酸糖苷的合成.pdf

1、本論文包括兩部分，第一部分是馬桑化學(xué)成分的研究，第二部分是熊果酸糖苷的合成。 第一部分：馬?；瘜W(xué)成分研究馬桑(CoriariasinicaMaxim)為馬桑科馬桑屬植物。通過(guò)硅膠柱、大孔吸附樹(shù)脂、ODS反相柱等分離手段，對(duì)馬桑葉中黃酮類化合物進(jìn)行了系統(tǒng)研究，共分離了8個(gè)黃酮類化合物，鑒定了它們的結(jié)構(gòu)，分別是山奈酚(Kaempferol)(1)，山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖(Kaempferol-3-O-α-L-rhamnosi

2、de)(2)，山奈酚-3-O-β-D-半乳糖(Kaempferol-3-O-β-D-galactoside)(3)，山奈酚-3-O-α-L-阿拉伯糖(Kaempferol-3-O-α-L-arabinoside)(4)，槲皮素(Quercetin)(5)，槲皮素3-O-α-L-阿拉伯糖(Quercetin-3-O-α-L-arabinoside)(6)，槲皮素-3-O-β-D-半乳糖(Quercetin-3-O-β-D-galactos

3、ide)(7)，槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖(Quercetin-3-O-β-D-glucoside)(8)。8個(gè)都為已知的化合物，其中(2)、(3)、(4)、(6)為首次從馬桑葉中分到。 此外還對(duì)馬桑葉、馬桑果實(shí)、馬桑籽進(jìn)行研究，共分離得到5個(gè)萜類化合物，他們的結(jié)構(gòu)為三萜類：熊果酸(Ursolicacid)(9)、齊墩果酸(Oleanolicacid)(10)；二萜類：7α，11α，14β-三羥基-20α-乙酰氧基-15-酮

4、-16-貝殼杉烯(Actylkamebakaurinin)(11)；倍半萜類：羥基馬桑毒素(Tutin)(12)、馬桑亭(Coriatin)(13)。其中化合物(10)、(11)為首次從馬桑中分到，化合物(11)為首次從馬桑科中分到二萜類化合物。 采用紫外分光光度法在548nm波長(zhǎng)處，以熊果酸為標(biāo)準(zhǔn)品，以5％香草醛—冰乙酸和高氯酸為顯色劑，測(cè)定了馬桑葉中的總?cè)扑岷俊?第二部分：熊果酸糖苷的合成熊果酸(ursolica

5、cid)又名烏蘇酸，屬三萜類化合物。通過(guò)Koenigs-Knorr反應(yīng)、酯化反應(yīng)與4-氯-4-脫氧-α-D-半乳糖反應(yīng)，分別合成了熊果酸3位、28位以及3位、28位同時(shí)連糖的衍生物。在試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)0.1mol/L稀鹽酸可以選擇性脫除糖上的乙?；玫教堑?位保留乙?；漠a(chǎn)物。為了研究這個(gè)現(xiàn)象，又合成了3-羥基-28-O-(2'，3'，4，'6'-四-O-乙酰基-β-D-半乳糖)熊果酸酯和對(duì)硝基苯基-2'，3'，6'-三-O-乙?；?'

6、-氯-4'-脫氧-β-D-半乳糖糖苷，再用0.1mol/L稀鹽酸脫乙?；?。3-羥基-28-O-[2'，3'，4，'6'-四-O-乙?；?β-D-半乳糖]熊果酸酯得到脫一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)乙酰基的混合物，沒(méi)有得到全脫乙酰基的產(chǎn)物，但對(duì)硝基苯基-2'，3'，6'-三-O-乙酰基-4'-氯-4'-脫氧-β-D-半乳糖糖苷得到的是全脫乙?；漠a(chǎn)物；我們初步推斷可能是熊果酸的空間位阻效應(yīng)和糖的4位氯取代共同作用的結(jié)果，空間位阻效應(yīng)起主要作用。用固體氫