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文檔簡介
1、隨著我國工業(yè)、農業(yè)和交通運輸業(yè)的迅猛發(fā)展,城鎮(zhèn)化進程日益加快,通過各種途徑進入環(huán)境中的重金屬呈逐年增加的趨勢。廢水排放是環(huán)境中重金屬污染的重要來源,含鉛廢水主要來自電鍍、冶金、鑄造、采礦、石油、電池、機械和印刷等行業(yè),含汞廢水主要來自采礦、氯堿、雷汞、電器電子、制藥和印染等行業(yè)。據統(tǒng)計,近年來,我國工業(yè)廢水中Pb、Hg含量分別為2.25~6.78mg/L、0.047~129.8μg/L;2007年,排放總量分別達到191t和1t。進入環(huán)
2、境中的Pb、Hg不能被微生物降解,能夠在環(huán)境中長期存在,污染人們賴以生存的大氣、水和土壤環(huán)境;另一方面,動植物能夠富集和積累環(huán)境中的Pb、Hg,并通過食物鏈進入人體,對人的中樞神經系統(tǒng)、內分泌系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)和骨骼都會造成不良影響。
目前,去除廢水中Pb、Hg的主要方法有化學沉淀法、離子交換法、吸附法、電解法和膜分離法等。但是,這些方法存在運行成本高、操作繁瑣或容易造成二次污染等缺點,迫切需要發(fā)展去除廢水中Pb、Hg的新技術
3、。零價鐵(ZVI)具有還原能力強、價廉易得和環(huán)境友好等特點,還原后還會生成可強烈吸附污染物的鐵氧化物和鐵氫氧化物等膠體,進一步去除廢水中的污染物。目前,ZVI氧化還原技術主要用于廢水中Cr、Co、Cu、Zn和As等重金屬的去除,都取得了較好的去除效果,少見用于廢水中Pb和Hg的去除研究的報道。
本文采用靜態(tài)搖瓶實驗,研究了ZVI對廢水中pb2+、Hg2+的去除效果;研究中優(yōu)化了pb2+、Hg2+的去除條件,探討了Cl-、C
4、a2+、胡敏酸(Humicacid,HA)對pb2+、Hg2+去除率的影響;獲得了ZVI去除廢水中pb2+、Hg2+的動力學特征,利用掃描電子顯微鏡和X-射線衍射分析表征了處理前后ZVI的表面形貌和成分變化,初步分析了ZVI去除廢水中pb2+、Hg2+的作用機制,為拓展ZVI氧化還原技術在處理廢水中重金屬的應用、提高重金屬的去除率提供科學依據。取得如下的主要研究成果:
1.獲得ZVI去除廢水中pb2+、Hg2+的最優(yōu)條件。
5、當廢水中pb2+和Hg2+的初始濃度分別為8mg/L和0.1mg/L,初始pH為5,ZVI用量為0.0017g/mL,溫度為25℃,去除時間為480min時,pb2+、Hg2+的去除率可分別達到98.35%和94.5%,出水中pb2+、Hg2+濃度均滿足國家《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)的要求。去除過程均符合準一級反應動力學方程,ZVI對Hg2+的去除速率常數(0.010min-1)高于pb2+的去除速率常數(0.008
6、1min-1)。
2.在廢水中加入Cl-、Ca2+、HA,發(fā)現Cl-、HA的濃度變化對pb2+的去除率沒有顯著影響;隨著Ca2+濃度的增加,pb2+的去除率呈降低趨勢。Cl-、Ca2+的濃度變化對Hg2+的去除影響顯著,當Cl-、Ca2+的濃度分別為0.01mol/L、0.25mmol/L時,會抑制Hg2+的去除;當Cl-和Ca2+的濃度分別為0.03mol/L、0.5~0.8mmol/L時,對Hg2+的去除有促進作用;H
7、A的存在可顯著提高Hg2+的去除率,但低濃度(1.5mg/L)HA的去除率略高于高濃度(3~5mg/L)。
當Cl-、Ca2+、HA單獨存在時,pb2+、Hg2+的去除過程均符合準一級反應動力學特征,廢水中pb2+的去除速率常數分別提高2.07、1.09和2.95倍,Hg2+的去除速率常數分別提高1.65、1.69和1.51倍。當Cl-+Ca2+、Cl-+HA、Cl-+Ca2++HA存在時,廢水中pb2+、Hg2+的去除率
8、沒有顯著提高,但pb2+的去除速率分別提高3.62、2.46和1.95倍,Hg2+的去除速率提高1.97、2.22和1.44倍,去除過程均符合準一級反應動力學特征。其原因是當廢水中有Cl-存在時,Cl-可以進入鐵氧化物和氫氧化物的間隙,抵消ZVI腐蝕產物Fe2+和Fe3+的部分正電荷,產生孔蝕,強化鐵氧化物和氫氧化物對廢水中pb2+、Hg2+的吸附作用;Ca2+存在可以促進鐵氧化物和氫氧化物的聚集,通過共沉淀作用去除廢水中的pb2+、H
9、g2+,但聚集的鐵氧化物和氫氧化物會堆積在ZVI表面形成鈍化層,降低pb2+的去除率;HA與Fe2+、pb2+或Hg2+形成復合物,共沉淀廢水中的pb2+,也可以增強Fe2+和Hg2+的溶解性,緩解鈍化的形成,有利于Hg2+的去除。當Cl-、Ca2+和HA共同存在時,Ca2+、Fe2+、pb2+或Hg2+與HA結合形成的多元復合物共沉淀廢水中的pb2+、Hg2+,可提高它們的去除速率。
3.掃描電子顯微鏡和X-射線衍射分析
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