芳香族羧酸鋅催化CO2與環(huán)氧環(huán)己烷共聚.pdf

1、CO2與環(huán)氧化合物聚合形成的脂肪族聚碳酸酯具有重要的工業(yè)應(yīng)用價值。本文在綜述CO2與環(huán)氧化合物共聚反應(yīng)及質(zhì)譜在聚合反應(yīng)機理研究中應(yīng)用的基礎(chǔ)上，探討了兩種芳香族羧酸鋅催化CO2與環(huán)氧環(huán)己烷（CHO）共聚制備聚碳酸環(huán)己烯酯（PCHC）的反應(yīng)機理，并對兩種芳香族羧酸鋅催化劑進行了改性研究。
　　以鄰甲酰基苯甲酸縮合4-氨基安替比林鋅配合物（ZnPPBA）為催化劑，結(jié)合電噴霧質(zhì)譜（ESI-MS）研究了ZnPPBA催化CO2與CHO共聚反應(yīng)

2、機理。在此基礎(chǔ)上，設(shè)計并制備出了雙金屬氰化物（DMC）改性的ZnPPBA催化劑。與ZnPPBA或DMC相比，改性的ZnPPBA催化劑催化效率顯著提升，如在110℃，4MPa二氧化碳壓力下，反應(yīng)48h，改性ZnPPBA催化劑的催化效率為476g聚合物/g催化劑（折合為5520g聚合物/g DMC，552g聚合物/g ZnPPBA），聚碳酸酯鏈節(jié)大于85％。
　　研究了以聯(lián)苯二甲酸(H2dpa)為骨架合成的三種芳香族羧酸鋅配合物催化C

3、O2與CHO共聚的催化性能，探討了結(jié)構(gòu)與催化活性之間的關(guān)系，并結(jié)合文獻(xiàn)報道提出可能的反應(yīng)機理。在此基礎(chǔ)上，設(shè)計并制備出了DMC改性的聯(lián)苯二甲酸鋅([Zn(dpa)·H2O]n)催化劑。與[Zn(dpa)·2O]n或DMC相比，改性[Zn(dpa)·H2O]n催化劑催化效率顯著提升，如在催化劑用量為環(huán)氧環(huán)己烷的0.11%，反應(yīng)溫度為110℃，二氧化碳壓力為4MPa，反應(yīng)時間12h，改性[Zn(dpa)·H2O]n催化劑的催化效率為675g