番杏科生物堿中手性季碳中心的構建研究.pdf

1、天然番杏科生物堿具有良好的生物活性，化學家們對此類生物堿的合成表現(xiàn)出了濃厚的興趣，報道了很多合成策略，但是，在不對稱合成方面，報道非常有限。現(xiàn)有的不對稱合成策略，絕大多數(shù)都依賴手性原料或手性輔基的使用。鑒于此，本論文創(chuàng)新點在于尋求一種利用非手性原料，在手性催化劑誘導下構筑手性季碳中心的合成策略，本論文主要包含以下三部分內(nèi)容:
　　第一部分:綜述了1971年至今化學家們對番杏科生物堿(-)-Mesembrine手性季碳的構建方法及其

2、在不對稱全合成的應用研究進展。
　　第二部分:(1)對天然番杏科生物堿（-）-Mesembrine進行了反合成分析后，確定了構建手性季碳中心的關鍵反應為有機催化的不對稱Michael加成反應，并簡單介紹了有機催化不對稱Michael加成反應的研究進展;(2)設計合成了手性環(huán)己二胺衍生物和金雞納衍生物兩種結構類型的催化劑，將其用于誘導催化筆者設計的關鍵不對稱Michael加成反應研究中，結果發(fā)現(xiàn)不管是金雞納還是其衍生物，其催化效果均

3、優(yōu)于手性環(huán)己二胺衍生物;(3)考察了不同極性的溶劑、Michael受體結構對關鍵反應立體選擇性的影響，確定了室溫條件下，以氯仿為溶劑，化合物4g為催化劑，丙烯酸對氯苯酚酯2c為受體作為筆者設計的關鍵反應最優(yōu)條件(97.0％yield，-60％ ee);(4)通過實驗數(shù)據(jù)分析，給出了金雞納衍生物4g誘導不對稱Michael加成反應的可能性催化機理。(5)以聚苯乙烯為載體，通過氣相磺化一步法直接合成了一種高效固體酸催化劑，對其酸密度和形貌做