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文檔簡介
1、細菌纖維素(Bacterial Cellulose,BC)具有類似于天然細胞外基質(zhì)的三維納米纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),其表面擁有單一、均勻分布的羥基,易于改性和復(fù)合。對BC進行無機礦化制備具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的納米材料是一個新興的研究方向,在催化、熒光、磁性能、吸波、太陽能電池及組織工程支架等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。在無機物的形成過程中,BC起到形核位點、空間位阻及三維支架等作用,可以有效降低無機產(chǎn)物的微觀尺寸,形成納米無機物。然而在已有的研究中,以B
2、C為模板形成無機物的過程通常使用酸或堿等催化劑,且形成的無機粒子多為零維。本課題以BC作為礦化模板,同時作為反應(yīng)劑和催化劑,制備了具有類似BC三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的SiO2納米管、TiO2納米線及TiO2納米管。
本課題在常溫(RT)或-30℃溫度下,將乙醇處理過的BC氣凝膠浸入1M的TEOS乙醇溶液中水解和縮聚24 h,再浸入醇水比為9 ml:1 ml的溶液中水解48 h,將產(chǎn)物冷凍干燥后,經(jīng)500℃煅燒去除BC模板,得到具有三維網(wǎng)
3、絡(luò)結(jié)構(gòu)的無定型SiO2-RT和SiO2-30納米管。SiO2-RT和SiO2-30的平均直徑分別為63.1 nm和43.7 nm,平均壁厚分別為18.6 nm和9.0 nm。SiO2/BC-RT雜化材料的傅里葉紅外圖譜(FTIR)中出現(xiàn)了SiO2的特征峰,表明SiO2和BC纖維之間是一種化學(xué)結(jié)合。TG/DSC結(jié)果顯示SiO2/BC-RT中的SiO2含量為50.8 wt%,高于SiO2/BC-30中的34.8 wt%。氮氣吸附-脫附曲線的
4、計算結(jié)果表明,SiO2-RT與SiO2-30的比表面積分別為177.1 m2·g-1和451.0 m2·g-1,介孔尺寸分別為3.819 nm和3.81 nm,無定型SiO2-RT和SiO2-30納米管管壁的密度大約是石英密度的22.9%和18.6%。SiO2-30納米管比SiO2-RT的比表面積更大,管壁密度更疏松,存在更多的缺陷,因此熒光發(fā)光強度更高。在壓縮應(yīng)變?yōu)?0%時,組織工程支架材料 SiO2-RT納米管所能承受的壓縮應(yīng)力為9
5、.18 kPa。選用小鼠成纖維細胞(L929)和人骨肉瘤細胞(MG-63)評估SiO2-RT納米管的生物相容性,通過倒置光學(xué)顯微鏡觀察納米管支架周邊的細胞生長狀況,通過掃描電子顯微鏡觀察細胞在納米管支架表面的生長狀況,通過CCK-8實驗定量檢測SiO2納米管對細胞生長的影響,結(jié)果表明SiO2納米管生物相容性良好。
在RT溫度下,將異丙醇處理過的BC氣凝膠浸入0.1 M和0.3 M的鈦酸丁酯/異丙醇/乙酰丙酮溶液中水解和縮聚24
6、 h,再浸入醇水比為9 ml:1 ml的溶液中水解48 h,將產(chǎn)物冷凍干燥后,經(jīng)500℃煅燒去除BC模板得到具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的銳鈦礦TiO2-01納米線。在600℃、700℃與800℃煅燒得到的銳鈦礦TiO2
中出現(xiàn)金紅石相。TG/DSC測試顯示TiO2/BC-01-AcAc和TiO2/BC-03-AcAc雜化材料的TiO2含量分別為19.8 wt%與52.4 wt%,而且TiO2的存在降低了BC模板的熱解溫度。甲基橙光降解實
7、驗表明,煅燒溫度越高,TiO2納米線的光催化能力越弱。
在制備TiO2納米線的基礎(chǔ)上,不添加乙酰丙酮作為催化劑,制備TiO2/BC雜化材料,500℃煅燒得到類似BC三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的銳鈦礦TiO2納米管。在600℃煅燒得到的TiO2為銳鈦礦,在700℃與800℃煅燒得到的銳鈦礦TiO2中出現(xiàn)金紅石相。TiO2/BC-01雜化材料的FTIR圖譜分析顯示TiO2和BC纖維之間存在化學(xué)結(jié)合。TG/DSC結(jié)果顯示TiO2/BC-01中的T
8、iO2含量為11.6 wt%,而且TiO2的存在降低了BC模板的熱解溫度。氮氣吸附-脫附曲線的計算結(jié)果表明,TiO2-01的比表面積和介孔尺寸分別為1629 m2·g-1和3.4 nm。甲基橙光催化實驗表明,500℃、600℃與700℃煅燒得到的TiO2納米材料40 min的光降解率接近100%。在壓縮應(yīng)變?yōu)?0%時,組織工程支架材料TiO2-01納米管所能承受的壓縮應(yīng)力為1.80 kPa。選用L929和MG-63細胞評估TiO2-01
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