非共軛雙丙烯酸酯與單烯烴的環(huán)化共聚及表征.pdf

1、本篇論文主要在含硅的非共軛雙丙烯酸酯環(huán)化單體成功進(jìn)行環(huán)化聚合的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)以含硅的非共軛雙丙烯酸酯環(huán)化單體與單烯烴為兩種環(huán)化共聚單體，甲苯作為聚合介質(zhì)，通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合體系(RAFT)進(jìn)行環(huán)化共聚，制備環(huán)化嵌段共聚物。論文通過設(shè)計(jì)及合成不同結(jié)構(gòu)的環(huán)化單體與不同的單烯烴進(jìn)行環(huán)化共聚，并對環(huán)化共聚物進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析和表征，發(fā)現(xiàn)一種具有有序鏈結(jié)構(gòu)AABAABAAB型的共聚物，探討了其可能的成因，并測試其熱力學(xué)性能。
　　1、通過

2、甲基丙烯酸羥乙酯分別與二苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷反應(yīng)得到了含硅的非共軛雙丙烯酸酯環(huán)化單體A1和B1，通過活性聚合體系進(jìn)行了單體A1與甲基丙烯酸甲酯單體的環(huán)化共聚，結(jié)果顯示，RAFT聚合得到的分子量可控、具有窄分子量分布(PDI=1.30)的環(huán)化共聚物，反應(yīng)呈現(xiàn)為一級動力學(xué)，所得的聚合物的1HNMR顯示，共聚物中A1和甲基丙烯酸甲酯的比為1∶1，對共聚物水解后的1HNMR表明，共聚物具有AABAABAAB有序鏈結(jié)構(gòu)。通過B1和甲基丙烯

3、酸甲酯單體進(jìn)行RAFT體系中的環(huán)化共聚，沒有得到環(huán)化共聚物。
　　2、所得具有有序結(jié)構(gòu)的環(huán)化共聚物的TGA、DSC圖表明，環(huán)化共聚物具有好的熱穩(wěn)定性（分解溫度為316℃）和高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度110℃。
　　3、通過A1分別和單體苯乙烯、丙烯腈進(jìn)行RAFT體系中的環(huán)化共聚，得到的兩種環(huán)化共聚物分子量分布都較寬(PDI＞1.6)，并且，共聚物中A1和苯乙烯或丙烯腈的比和1∶1相差較遠(yuǎn)，反應(yīng)可控性較差。
　　4.通過丙烯酸羥乙

4、酯與二苯基二氯硅烷反應(yīng)得到了含硅的非共軛雙丙烯酸酯環(huán)化單體A2，通過活性聚合體系進(jìn)行了單體A2與丙烯酸甲酯單體的環(huán)化共聚，結(jié)果顯示，RAFT聚合得到的分子量可控、具有窄分子量分布(PDI=1.30)的環(huán)化共聚物，反應(yīng)呈現(xiàn)為一級動力學(xué)，所得的聚合物的1HNMR顯示，共聚物中A1和甲基丙烯酸甲酯的比為1∶1，對共聚物水解后的1HNMR表明，共聚物中具有ABA重復(fù)單元為主的有序鏈結(jié)構(gòu)。環(huán)化共聚物的TGA、DSC圖表明，環(huán)化共聚物具有好的熱穩(wěn)定