溫和條件下ATRP法合成溫敏性高分子材料.pdf

1、本文首先以2-溴代異丁酸乙酯(EBIB)為引發(fā)劑，以溴化亞銅(CuBr)（或溴化亞銅與溴化銅混合物）為催化劑、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)為配體、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)為單體，采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP）法在水溶液中制備了一系列不同聚合度的均聚物PDMAEMA。以聚乙二醇單甲醚(PEG)和2-溴異丁酰溴(BIBB)為原料，制備大分子引發(fā)劑PEG-Br。接著，以CuBr為催化劑、PMDETA為配體、DMA

2、EMA為單體，采用ATRP法在水溶液中制備了一系列不同DMAEMA鏈段長(zhǎng)度的聚乙二醇單甲醚-聚甲基丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯嵌段共聚物(PEG-b-PDMAEMA)。GPC、紅外、核磁等測(cè)試手段表明均聚物和共聚物都具有預(yù)期結(jié)構(gòu)，相對(duì)分子質(zhì)量符合預(yù)期設(shè)計(jì)且相對(duì)分子質(zhì)量可控。紫外可見(jiàn)分光測(cè)試手段表明了均聚物PDMAEMA和嵌段共聚物PEG-b-PDMAEMA都具有溫度敏感性。
　　由1H-NMR得到的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)表明，均聚物PDMAE

3、MA和嵌段共聚物PEG-b-PDMAEMA的聚合過(guò)程均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)特性，說(shuō)明這一反應(yīng)體系具有較好的可控性。本文利用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)對(duì)產(chǎn)物溫敏性的研究表明，聚合物溶液濃度越高，其最低臨界溶解溫度(LCST)越低;DMAEMA鏈段越長(zhǎng)，PDMAEMA和PEG-b-PDMAEMA的LCST均隨之降低;并且將DMAEMA鏈段長(zhǎng)度相同的PDMAEMA和PEG-b-PDMAEMA的LCST進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn)，均聚物PDMAEMA由于沒(méi)有PEG親

4、水段，其LCST均低于相應(yīng)嵌段共聚物的LCST。通過(guò)調(diào)節(jié)這些因素得到了LCST在人體溫度附近的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0wt％的嵌段聚合物PEG-b-PDMAEMA300，該產(chǎn)物有望成為藥物運(yùn)輸?shù)牧己幂d體。
　　本實(shí)驗(yàn)是在30℃水溶液環(huán)境下進(jìn)行的ATRP反應(yīng)，反應(yīng)條件溫和，故可以應(yīng)用在生物醫(yī)藥領(lǐng)域中。嵌段共聚物PEG-b-PDMAEMA不僅具有親水性，還具有顯著的溫度敏感性，且其LCST范圍在37.4℃～40.8℃，與人體體溫相近，在醫(yī)藥高