環(huán)氧氯丙烷與二氧化碳立體選擇性共聚制備聚碳酸酯.pdf

1、隨著化石資源的日漸枯竭以及全球溫室氣體效應(yīng)的逐漸加劇，二氧化碳的綜合利用正受到越來越多的重視，其中以二氧化碳為反應(yīng)單體構(gòu)筑脂肪族聚碳酸酯高分子材料（二氧化碳基塑料）的研究最具潛力。自1969年該反應(yīng)被首次報(bào)道以來，環(huán)氧烷烴和CO2交替共聚制備聚碳酸酯的研究在反應(yīng)選擇性、聚合活性及聚合反應(yīng)機(jī)理上已經(jīng)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步。盡管在前期研究工作的帶動(dòng)下，CO2共聚物的應(yīng)用已經(jīng)具備一定基礎(chǔ)，但卻受制于材料性能、品種單一等問題，發(fā)展十分緩慢，主要原因在

2、于目前用于CO2共聚物所用的環(huán)氧烷烴主要為含供電子基團(tuán)的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧環(huán)己烷等，而含吸電子基團(tuán)的功能性環(huán)氧烷烴如環(huán)氧苯乙烷、環(huán)氧氯丙烷(ECH)則研究較少。另一方面，由于聚合物的機(jī)械和熱力學(xué)性能取決于高分子鏈中重復(fù)單元的的立體排布，相比于無規(guī)共聚物而言，立構(gòu)規(guī)整性聚合物通常表現(xiàn)出更為優(yōu)異的力學(xué)性能。因此對(duì)于環(huán)氧烷烴和CO2交替共聚物而言，如何控制環(huán)氧烷烴聚合過程中區(qū)域選擇性和立體化學(xué)選擇性顯得尤為重要。
　　針對(duì)上述問題，本文以環(huán)

3、氧氯丙烷(ECH)為研究對(duì)象，在本課題組先前研究基礎(chǔ)上，優(yōu)化出多手性中心的SanlenCo催化體系和反應(yīng)條件用于制備具有高立構(gòu)規(guī)整度的ECH/CO2共聚物（立構(gòu)規(guī)整度高達(dá)97％），并且首次研究并報(bào)道了ECH/CO2交替共聚物的機(jī)械力學(xué)性能。于此同時(shí)，研究催化劑和反應(yīng)條件對(duì)環(huán)氧氯丙烷的手性開環(huán)誘導(dǎo)作用，通過詳細(xì)考察ECH在雙組份催化劑體系誘導(dǎo)下亞甲基開環(huán)與次甲基開環(huán)比例，以及次甲基位置開環(huán)后手性碳構(gòu)型翻轉(zhuǎn)比例。在此基礎(chǔ)之上，考察了溫度對(duì)E