環(huán)氧氯丙烷與二氧化碳立體選擇性共聚制備聚碳酸酯.pdf

1、隨著化石資源的日漸枯竭以及全球溫室氣體效應的逐漸加劇，二氧化碳的綜合利用正受到越來越多的重視，其中以二氧化碳為反應單體構筑脂肪族聚碳酸酯高分子材料（二氧化碳基塑料）的研究最具潛力。自1969年該反應被首次報道以來，環(huán)氧烷烴和CO2交替共聚制備聚碳酸酯的研究在反應選擇性、聚合活性及聚合反應機理上已經取得了長足的進步。盡管在前期研究工作的帶動下，CO2共聚物的應用已經具備一定基礎，但卻受制于材料性能、品種單一等問題，發(fā)展十分緩慢，主要原因在

2、于目前用于CO2共聚物所用的環(huán)氧烷烴主要為含供電子基團的環(huán)氧丙烷、環(huán)氧環(huán)己烷等，而含吸電子基團的功能性環(huán)氧烷烴如環(huán)氧苯乙烷、環(huán)氧氯丙烷(ECH)則研究較少。另一方面，由于聚合物的機械和熱力學性能取決于高分子鏈中重復單元的的立體排布，相比于無規(guī)共聚物而言，立構規(guī)整性聚合物通常表現(xiàn)出更為優(yōu)異的力學性能。因此對于環(huán)氧烷烴和CO2交替共聚物而言，如何控制環(huán)氧烷烴聚合過程中區(qū)域選擇性和立體化學選擇性顯得尤為重要。
　　針對上述問題，本文以環(huán)

3、氧氯丙烷(ECH)為研究對象，在本課題組先前研究基礎上，優(yōu)化出多手性中心的SanlenCo催化體系和反應條件用于制備具有高立構規(guī)整度的ECH/CO2共聚物（立構規(guī)整度高達97％），并且首次研究并報道了ECH/CO2交替共聚物的機械力學性能。于此同時，研究催化劑和反應條件對環(huán)氧氯丙烷的手性開環(huán)誘導作用，通過詳細考察ECH在雙組份催化劑體系誘導下亞甲基開環(huán)與次甲基開環(huán)比例，以及次甲基位置開環(huán)后手性碳構型翻轉比例。在此基礎之上，考察了溫度對E