復(fù)合型無毒金屬鈍化劑的研究.pdf

1、隨著世界原油的重質(zhì)化和劣質(zhì)化，F(xiàn)CC催化劑重金屬污染問題日益嚴重，加入金屬鈍化劑是解決上述問題的有效辦法。本課題通過對鈍化劑有效組分性質(zhì)及其鈍化機理的分析，篩選出無毒、高效的鈍化組元；通過催化劑微反活性的測定實驗，考察單功能鈍化劑鈍化效果及其最佳鈍化條件；通過小型固定流化床催化裂化實驗，考察不同配比下復(fù)合鈍化劑的鈍化效果，確定最佳配比；通過物相檢測(XRD)和程序升溫還原(TPR)等手段，分析鈍化組元的鈍化機理。
　　 選取鎂作

2、為鈍鎳組元、鑭作為鈍釩組元，將其硝酸鹽溶液與三乙醇胺進行配位反應(yīng)，然后加入DMF，進一步反應(yīng)完全。鎂基鈍化劑最佳的合成條件為：鎂與三乙醇胺摩爾比1.5～1.6，三乙醇胺的反應(yīng)溫度在40-60℃之間，反應(yīng)時間3h；Mg與DMF的摩爾比為2，DMF的反應(yīng)溫度為100℃，反應(yīng)時間1.5～2h。鑭基鈍化劑最佳的合成條件為：鑭與三乙醇胺摩爾比0.9～1.0，三乙醇胺的反應(yīng)溫度在40-60℃之間，反應(yīng)時間3h，La與DMF的摩爾配比0.15～0.2

3、5，DMF反應(yīng)溫度為100～120℃，反應(yīng)時間為2h左右。復(fù)合鈍化劑合成的原料配比為：Mg/La(wt％)在0.1～4之間，鎂含量低于3％。合成產(chǎn)品具有水溶性好、運動粘度小、凝固點低、有效組分含量較高等良好物性。
　　 通過微反活性和小型固定流化床測定實驗考察鈍化劑作用效果，對于鎂基鈍化劑，當(dāng)Mg/Ni摩爾比為1.0時，鈍鎳效果最佳，此時氫氣和積炭產(chǎn)量相對下降39.04％和12.27％、MAT指數(shù)提高5個單位，汽油收率上升了1.

4、23％。對于鑭基鈍化劑，當(dāng)La/V摩爾比為0.7時，鈍釩效果最好，此時MAT提高了8.94個單位，汽油收率提高了4.65％，積炭產(chǎn)量相對下降了16％。對于復(fù)合鈍化劑，其鈍化組元最佳摩爾配比為Mg/La摩爾比2，此時平衡劑的裂化性能轉(zhuǎn)化率較空白平衡劑提高了6.63個百分點，MAT指數(shù)提高了7.4個單位，氫氣和焦炭產(chǎn)率各相對下降了30.77％和13.70％，產(chǎn)物中汽油和液化氣的產(chǎn)率分別提高了7.03和0.51個百分點。
　　 鎳對F

5、CC催化劑的污染取決于其催化脫氫活性的強弱，鎳的價態(tài)越低，催化脫氫活性越強。通過XRD和TPR實驗證實，加入鎂基鈍化劑以后，其有效組分鎂與鎳發(fā)生了強相互作用，形成新的物相MgNiO3，抑制鎳在還原氣氛下向低價態(tài)的轉(zhuǎn)化，降低了鎳的脫氫活性，從而提高了催化劑的選擇性。釩對FCC催化劑的污染取決于熔融態(tài)的V2O5和H3VO4對孔道的阻塞和晶體結(jié)構(gòu)的破壞。通過XRD實驗證實，加入鑭基鈍化劑以后，其有效組分鑭可以與V2O5和H3VO4相互作用，生