TMI和苯乙烯的共聚反應(yīng)特性.pdf

1、3-異丙烯基-α，α-二甲基芐基-異氰酸酯(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate，TMI)是一種含異氰酸官能團(tuán)(-NCO)的乙烯基單體。與傳統(tǒng)的乙烯基單體不同，TMI在一般的條件下難以發(fā)生自由基均聚，但是容易與其他乙烯基單體（如：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等）發(fā)生自由基共聚。其中TMI和苯乙烯的共聚產(chǎn)物P(St-co-TMI)具有優(yōu)異的性能而廣泛應(yīng)用于聚合物共混的相容劑、交聯(lián)材料

2、、藥物輸送載體等。但是目前關(guān)于P(St-co-TMI)的組成分布鮮有報(bào)道和TMI與苯乙烯的競(jìng)聚率的報(bào)道參差不齊，制約了P(St-co-TMI)的應(yīng)用。為此，本文通過(guò)自由基溶液共聚合成了P(St-co-TMI)，分析了P(St-co-TMI)的組成及其分布，研究了TMI和苯乙烯的競(jìng)聚率。取得主要的創(chuàng)新性研究結(jié)果如下：
　　 1、以甲苯作溶劑，AIBN作引發(fā)劑，通過(guò)自由基溶液共聚制備了TMI和苯乙烯的共聚物(P(St-co-TMI)

3、)。采用FTIR和1H-NMR分析方法驗(yàn)證了P(St-co-TMI)的成功合成。通過(guò)GPC、DSC和TGA對(duì)P(St-co-TMI)的分子量和熱穩(wěn)定性進(jìn)行了表征。隨著TMI的投料配比的增加，共聚體系的反應(yīng)速率和共聚產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、分子量及其分布指數(shù)、熱穩(wěn)定性均降低。通過(guò)FTIR半定量方法確定了甲醇可作為TMI和苯乙烯共聚產(chǎn)物分離的沉降劑而不會(huì)影響產(chǎn)物的組成。提出了TMI和苯乙烯的溶液共聚的產(chǎn)物分離過(guò)程中交聯(lián)產(chǎn)生的抑制方法．

4、
　　 2、以P(St-co-TMI)和9-（甲氨基-甲基）蒽（MAMA）為原料，THF作溶劑制備了含熒光性基團(tuán)的共聚物P(St-co-TMI-MAMA)。對(duì)其進(jìn)行了FTIR和1H-NMR分析確保-NCO基團(tuán)的反應(yīng)完全。通過(guò)UV方法對(duì)P(St-co-TMI-MAMA)進(jìn)行定量進(jìn)而得到P(St-co-TMI)的組成，并推導(dǎo)出其組成與其FTIR的特征吸收峰比值的關(guān)聯(lián)式：H2254/H1492=1.121+0.963y。P(St-co

5、-TMI-MAMA)的GPC-UV結(jié)果顯示：TMI在高和低分子量的P(St-co-TMI)部分的含量低而在中間部分的含量高；隨著TMI的投料配比的增加，TMI在P(St-co-TMI)中的分布逐漸趨向于高分子量部分多而低分子量部分少。
　　 3、采用端基模型描述TMI和苯乙烯的自由基溶液共聚。由低轉(zhuǎn)化率下的P(St-co-TMI)組成，結(jié)合F-R（正逆序）、K-T（正逆序）、YBR和MLRLS法確定了70℃和甲苯作溶劑的TMI(