應(yīng)用分子拓?fù)淅碚撗芯咳苜|(zhì)在超臨界CO-,2-中的溶解度.pdf

1、超臨界流體技術(shù)作為新型高效的綠色分離技術(shù)之一，經(jīng)過近三十多年的發(fā)展，無論是在應(yīng)用還是基礎(chǔ)理論上都取得了很大的進(jìn)展，但是固體溶質(zhì)在超臨界流體中的相平衡研究仍然是超臨界流體科學(xué)與技術(shù)研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)，有關(guān)該方向的研究無論從基礎(chǔ)理論研究角度審視還是從實(shí)際應(yīng)用角度考慮都具有重要的意義。本文對(duì)單質(zhì)固體溶質(zhì)及混合固體溶質(zhì)在含和不含夾帶劑的超臨界CO2中的相平衡進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究。論文主要研究工作如下： 在相平衡研究方面，本研究主要繼續(xù)本實(shí)

2、驗(yàn)室的研究，通過研究固體溶質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度，來考察各個(gè)基團(tuán)如羥基、羧基、酯基等基團(tuán)對(duì)固體溶質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度的影響。本文主要研究了磺酰胺基對(duì)固體溶質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度的影響。 實(shí)驗(yàn)研究的單一溶質(zhì)包括：對(duì)甲基苯磺酰胺、對(duì)氨基苯磺酰胺、對(duì)氨基苯磺酸；固體混合物體系為對(duì)甲基苯磺酰胺和對(duì)氨基苯磺酰胺（1：1等摩爾混合）。實(shí)驗(yàn)溫度分別為308．15 K、318．15 K和328．15 K，壓力范圍為8．0～21．0

3、 MPa，實(shí)驗(yàn)所采用的夾帶劑包括：甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮。測(cè)定的溶解度數(shù)據(jù)共計(jì)174組，大大豐富了超臨界流體相平衡基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。 在研究固體純物質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度時(shí)，考察了溫度、壓力對(duì)相平衡的影響；在研究夾帶劑對(duì)固體純物質(zhì)在超臨界流體中溶解度的影響時(shí)，考察了夾帶劑種類、濃度、體系操作溫度對(duì)溶解度的影響。論文中用Chrastil方程、M-T方程、改進(jìn)的Chrastil方程、K-J方程關(guān)聯(lián)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，得到的AARD最大不超過5．

4、9％。 在固體混合物在超臨界多元體系的相平衡研究中，實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)混合物中各組分溶解度均與單質(zhì)固體溶質(zhì)不同，本文對(duì)此實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行了探索性解釋，可能是固體混合物中各組分互為對(duì)方的“夾帶劑”，并考察了超臨界CO2對(duì)固體混合物的選擇性分離；同時(shí)，本文還分析比較了夾帶劑對(duì)固體混合物各組分在超臨界流體中溶解度的提攜作用。 通過對(duì)結(jié)構(gòu)化學(xué)和分子拓?fù)淅碚摰难芯浚⒘诵碌脑狱c(diǎn)價(jià)公式和分子連接性指數(shù)（RMCIs），這個(gè)新的原子點(diǎn)價(jià)公式反