保護(hù)性基團(tuán)引發(fā)劑負(fù)離子法制備端羥基聚丁二烯的研究.pdf

1、本文首先合成了含保護(hù)性基團(tuán)的新型引發(fā)劑3-(叔丁基二甲基硅氧烷基)-1-丙基鋰，以該有機(jī)鋰化合物為引發(fā)劑引發(fā)丁二烯聚合并制備了端羥基聚丁二烯。與常用的雙鋰引發(fā)劑相比，可以有效的避免在封端時(shí)出現(xiàn)的假凝膠現(xiàn)象。具體方法包括：用環(huán)氧乙烷封端、二溴乙烷偶聯(lián)，酸化水解處理制備線型端羥基聚丁二烯；用四氯化硅、二乙烯基苯(DVB)偶聯(lián)，酸化水解制備多端羥基聚丁二烯。
　　 在丁二烯合成過程中，通過添加四氫呋喃為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，研究了此體系對(duì)聚丁二

2、烯的微觀結(jié)構(gòu)的控制。通過GPC、1H-NMR測(cè)試結(jié)果表明：丁二烯聚合在30℃下，不加入調(diào)節(jié)劑時(shí)，反應(yīng)20小時(shí)左右，1，4-結(jié)構(gòu)含量較高，可達(dá)92.1％，調(diào)節(jié)劑的加入可使1，4-結(jié)構(gòu)含量顯著下降。同時(shí)聚合物的分子量大小與設(shè)計(jì)分子量接近、分子量分布較窄。對(duì)環(huán)氧乙烷封端及二溴乙烷偶聯(lián)制備線型端羥基聚丁二烯羥值分析，平均官能度接近2；四氯化硅及DVB偶聯(lián)反應(yīng)制備多端羥基聚丁二烯，偶聯(lián)劑的加入量增加偶聯(lián)效率增大。在2L反應(yīng)釜聚合與250ml聚合瓶

3、中相比，偶聯(lián)劑采用分兩次加入方式偶聯(lián)效率較高，單臂分子量設(shè)計(jì)15000，偶聯(lián)劑四氯化硅用量是計(jì)量1.2倍時(shí)，偶聯(lián)效率可達(dá)95％，官能度達(dá)3.8，[DVB]/[Li]=5，偶聯(lián)效率達(dá)到了88.7％，平均臂數(shù)為6.1。
　　 對(duì)TDI作為交聯(lián)劑與星型丁羥膠反應(yīng)進(jìn)行了初步研究，并對(duì)制得的羥丁型聚氨酯材料進(jìn)行了DMTA及物理力學(xué)性能測(cè)試，結(jié)果表明星型丁羥膠([DVB]/[Li]=5)單臂分子量為15000時(shí)制得的羥丁型聚氨酯，拉伸強(qiáng)度可