苯酚和草酸二甲酯酯交換反應(yīng)合成碳酸二苯酯.pdf

1、該文對(duì)苯酚和DMO酯交換合成DPC反應(yīng)所涉及的熱力學(xué)基本理論、分析方法、催化劑的評(píng)價(jià)與表征、反應(yīng)機(jī)理等方面進(jìn)行了較系統(tǒng)的研究和探討.通過(guò)氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀和質(zhì)譜α碎裂反應(yīng)機(jī)理定性了中間產(chǎn)物甲基苯基草酸酯(MPO),驗(yàn)證了DPO合成過(guò)程中,苯酚和DMO首先酯交換生成MPO,然后MPO再進(jìn)一步歧化生成DPO的兩步反應(yīng)模式.建立了適宜、高效地對(duì)苯酚和DMO酯交換合成DPC反應(yīng)體系進(jìn)行常規(guī)分析的氣相色譜分析方法,Lewis酸催化劑及TS-1、

2、H-ZSM-5、Hβ和H-絲光沸石等分子篩催化苯酚和DMO酯交換合成DPO反應(yīng)研究中發(fā)現(xiàn),苯酚和DMO甲基化反應(yīng)生成苯甲醚是主要的副反應(yīng),產(chǎn)物的選擇性和催化劑的酸性強(qiáng)弱有著直接的關(guān)系.提出了MPO合成反應(yīng)的酸催化機(jī)理.TS-1在催化DPO合成反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的選擇性,MPO和DPO總選擇性達(dá)到99﹪,吸附吡啶的ER光譜和NH<,3>-TPD表征表明,以Ti-O-SiO<,3>為中心的弱的L酸中心是反應(yīng)的活性中心.TiO<,2>/Al<,

3、2>O<,3>、TiO<,2>/SiO<,2>和TiO<,2>/MgO的比表面積較TiO<,2>顯著增加,TiO<,2>活性中心在高比表面載體上的分散促進(jìn)了催化劑活性的顯著提高.TiO<,2>/SiO<,2>在DPO合成反應(yīng)中具有較高的活性和選擇性.較大的孔徑、新的酸性中心的產(chǎn)生、比表面積的增加促進(jìn)了TiO<,2>/SiO<,2>活性的提高.弱酸中心使得TiO<,2>/SiO<,2>具有高選擇性.PPh<,4>Cl在DPO脫羰基合成DP