乙炔二聚中高聚物的成因及控制方法研究.pdf

1、氯丁橡膠（CR）是合成橡膠的一個(gè)重要品種，不但具有優(yōu)異的耐光性、耐老化、耐酸堿、耐熱和耐油等性能，而且具有良好的物理機(jī)械性能和電性能，其綜合性能是天然橡膠和其他合成橡膠所無(wú)法比擬的。目前，氯丁橡膠的生產(chǎn)方法主要有乙炔法和丁二烯法。出于安全考慮，許多國(guó)家已放棄了乙炔法，而采用丁二烯法生產(chǎn)氯丁橡膠?？v觀國(guó)內(nèi)外乙炔法生產(chǎn)氯丁橡膠的發(fā)展現(xiàn)狀和趨勢(shì)，不難發(fā)現(xiàn)，我國(guó)乙炔法生產(chǎn)氯丁橡膠的技術(shù)難關(guān)在于乙烯基乙炔（MVA）生產(chǎn)過(guò)程中的催化效率低、選擇性差

2、、高聚物多等。因此，這一技術(shù)的革新重點(diǎn)是如何提高該過(guò)程中的乙炔轉(zhuǎn)化率、選擇性，并減少高聚物等副產(chǎn)物的生成。
　　 本論文總結(jié)并分析乙炔二聚反應(yīng)中的相關(guān)機(jī)理，確定出二聚過(guò)程中高聚物產(chǎn)生原因是被催化劑CuCl活化的乙炔發(fā)生三聚、四聚甚至多聚，并分析了影響高聚物生成的因素。實(shí)驗(yàn)證明，二聚中高聚物的形成與主催化劑的用量、助溶劑的種類及用量、催化劑酸度、乙炔空速和反應(yīng)溫度有很大關(guān)系。主催化劑CuCl的量控制在35％-40％之間，助溶劑與主

3、催化劑的摩爾比控制在1:1，鹽酸含量維持在0.2％-0.4％之間，乙炔空速控制在350-400 乙炔氣米3/催化劑米3·小時(shí)，反應(yīng)溫度為80℃時(shí)，此條件下，單位質(zhì)量催化劑產(chǎn)生的高聚物相對(duì)較低，僅有2.73％。
　　 同時(shí)，根據(jù)反應(yīng)機(jī)理以及高聚物形成的影響因素，本論文針對(duì)性地提出了幾種控制高聚物形成的方法：利用有機(jī)醚分離高聚物與催化劑、利用羧酸類有機(jī)物平衡體系中的酸度、利用阻聚劑阻止乙炔的深度聚合。結(jié)果表明，利用有機(jī)醚形成二相體系