環(huán)氧樹(shù)脂與丙烯酸樹(shù)脂酯化反應(yīng)中凝膠規(guī)律的研究.pdf

1、本文以凝膠機(jī)理和建立描述避免凝膠化的數(shù)學(xué)模型作為研究的中心內(nèi)容開(kāi)展工作，以指導(dǎo)涂料配方的選擇。首先通過(guò)正交預(yù)實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在酯化反應(yīng)時(shí)，環(huán)氧樹(shù)脂分子量以及環(huán)氧基/叔胺基/羧基(丙烯酸樹(shù)脂中)的摩爾比對(duì)凝膠的產(chǎn)生有重要影響。于是進(jìn)一步用固定點(diǎn)實(shí)驗(yàn)方法，把凝膠和不凝膠的實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制在表示三元組分摩爾分率的三角圖中。根據(jù)凝膠的趨勢(shì)繪出了分開(kāi)凝膠區(qū)與不凝膠區(qū)的邊界線(xiàn)，繼而結(jié)合紅外跟蹤圖譜，討論了酯化反應(yīng)過(guò)程中可能出現(xiàn)的反應(yīng)?！　∵x用了簡(jiǎn)明的Car

2、others方程式。用此式模擬環(huán)氧604＃的凝膠邊界線(xiàn)和實(shí)驗(yàn)結(jié)果大體相似，但Carothers方程不能表示鏈?zhǔn)綑C(jī)理的環(huán)氧自聚反應(yīng)。提出了把環(huán)氧的官能度改為一個(gè)可調(diào)的參數(shù)fEP*，通過(guò)數(shù)據(jù)擬合求出該值?！　∥覀儾捎门R界凝膠點(diǎn)實(shí)驗(yàn)法較為準(zhǔn)確的測(cè)定了這一區(qū)域的臨界凝膠曲線(xiàn)。隨后，利用修正的Carothers凝膠理論建立起臨界凝膠方程式：通過(guò)引入?yún)?shù)fEP*統(tǒng)一考慮了兩種凝膠機(jī)理同時(shí)存在對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響；通過(guò)引入?yún)?shù)S*考慮了給質(zhì)子溶劑對(duì)反應(yīng)

3、結(jié)果的影響；并通過(guò)非水滴定法測(cè)定了丙烯酸樹(shù)脂和叔胺在反應(yīng)混合溶劑中的酸堿離解平衡常數(shù)，確定了體系中游離叔胺的濃度，從而比較精確的描述了丙烯酸樹(shù)脂羧基官能度，環(huán)氧樹(shù)脂分子量，堿強(qiáng)度，體系固含量等因素對(duì)臨界凝膠配比的影響?！　〗酉聛?lái)，利用臨界凝膠方程式，對(duì)生產(chǎn)中各種工藝參數(shù)的影響進(jìn)行了討論。有些預(yù)測(cè)結(jié)果如環(huán)氧分子量的影響已經(jīng)被實(shí)驗(yàn)所證實(shí)?！　∽詈?，為了研究配比與涂料性能的關(guān)系，在臨界凝膠方程式繪出的非凝膠區(qū)域，合成了一系列不同配比的復(fù)合