超聲輻照乳液聚合制備P(St-co-NaSS)共聚物及P(St-co-NaSS)-CdS納米復合粒子的制備.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本文研究了超聲輻照下疏水性單體苯乙烯(st)與離子型單體苯乙烯磺酸鈉(NaSS)的乳液共聚,制備了表面修飾有陰離子基團磺酸基的共聚物乳膠粒。對聚合反應影響因素及聚合反應動力學進行了研究,為超聲輻照乳液共聚的研究提供實驗基礎和理論依據(jù)。利用乳膠粒表面磺酸基與CdS納米粒子間的相互作用,直接在乳膠粒表面生成CdS,制備了具有核殼結構的P(St-co-NaSS)/CdS納米復合粒子,為解決聚合物與無機納米粒子界面相互作用,制備小粒徑、窄分布、

2、具有可控結構的聚合物/無機納米復合材料提供新思路。 利于超聲波的分散、攪拌、乳化及引發(fā)作用,實現(xiàn)了超聲輻照下St與NaSS的乳液共聚,制備了帶有磺酸基官能團的P(St-co-NaSS)共聚物。研究了各種反應因素對聚合反應過程的影響。聚合反應過程只有加速期和降速期,而沒有恒速期,與微乳液聚合過程相似。陰離子型乳化劑SDS引發(fā)效果最佳,且隨乳化劑濃度增大,誘導期縮短,聚合反應加快。隨單體st含量提高,聚合反應速率下降;共聚單體NaS

3、S的加入使乳液穩(wěn)定性增加,乳膠粒粒徑變小,粒徑分布變窄,聚合反應速率加快。在實驗水浴溫度范圍內,溫度變化對聚合反應影響不大,隨溫度提高聚合反應速率略有提高。少量無機鹽的加入促進聚合反應,但過量的無機鹽會破壞乳膠粒表面雙電層,降低乳液的穩(wěn)定性,不利于聚合反應。少量乙醇的加入明顯促進了聚合反應,并且使PS乳膠粒粒徑變小、粒徑分布變窄,但乙醇對共聚物乳膠粒的粒徑及粒徑分布影響較小。乙醇過量時會削弱空化效應,使聚合反應變慢。對乳液的形貌分析結果

4、表明,共聚物乳膠粒為規(guī)則的球形,粒徑在40nm左右。由于NaSS鏈段的存在,使共聚物極性增強,在非極性甲苯溶劑中的溶解性下降;離子基團間存在靜電相互作用,使共聚物Tg有所提高。利用帶磺酸基官能團的共聚物乳膠粒制備了具有核殼結構的P(St-co-NaSS)/CdS納米復合粒子。由于磺酸基與CdS間存在較強的相互作用,因此使用共聚物乳膠粒為載體能夠得到均勻的復合乳液。對復合粒子進行XPS分析可知,磺酸基中S原子的電子結合能向低能端移動,復合

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