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1、一級(jí)相變MnFeP1-xAsx系列化合物以其巨磁熱效應(yīng)、橫跨室溫的制冷溫區(qū),引起了制冷企業(yè)與科學(xué)家的普遍關(guān)注。但有毒元素As的加入,使得人們對(duì)該系列材料能否成為環(huán)保型磁制冷工質(zhì)產(chǎn)生了擔(dān)憂(yōu)。所以在近十年的研究中,As逐漸被Ge和Si替代。Si是目前替代As最廉價(jià),也是地球上含量?jī)H次于氧的豐富元素。
一級(jí)相變材料不僅可以用于磁制冷,也可以用于熱磁發(fā)電。本文報(bào)道了一級(jí)相變MnFe(P,Si)系列化合物的制備方法、結(jié)構(gòu)表征、磁熱效應(yīng)和
2、熱磁發(fā)電性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,用機(jī)械合金技術(shù)和固相燒結(jié)合成方法制備的MnFe(P,Si)系列化合物,成相良好,均形成了主相為Fe2P的六角晶體結(jié)構(gòu),空間群為P62m。雜相為少量的(Mn,F(xiàn)e)3Si。
一級(jí)相變材料顯著特征是存在熱滯后現(xiàn)象。為了降低磁制冷循環(huán)中熱損耗,實(shí)驗(yàn)中利用少量V元素去替代Mn1.3Fe0.7P0.45Si0.55中的Fe。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,Mn1.3Fe0.7-xVxP0.45Si0.55(x=0,0.05,0
3、.10,0.15)系列化合物的居里溫度隨著V含量的變化而連續(xù)可調(diào)。雖然對(duì)熱滯沒(méi)有明顯影響,但從等溫磁熵變的曲線可以看出,曲線的半峰寬隨著V含量的增加而逐漸增大,可以提高磁工質(zhì)工作溫區(qū)的連續(xù)性。
本文重點(diǎn)研究了居里溫度分布在340K左右的化合物的熱磁發(fā)電性能。在前人研究的基礎(chǔ)上,制備出了Mn1.1Fe0.8PxSi1-x系列化合物,其中x=0.4,0.42,0.44,0.46。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該系列化合物成相良好,晶格常數(shù)a,晶胞
4、體積V和居里溫度(Tc)均隨著x的增加而降低,但是磁熵變(-△Sm)隨著x的增加而增大。在1.5T變化的磁場(chǎng)下,當(dāng)P的含量為0.46時(shí),化合物在1.5T變化的磁場(chǎng)下的最大磁熵變?yōu)?8.4J/(kg·K)。在實(shí)驗(yàn)中,將x=0.46時(shí)對(duì)應(yīng)的化合物Mn1.1Fe0.8P0.46Si0.54用于熱磁發(fā)電,結(jié)果顯示,熱磁發(fā)電電流的最大值可達(dá)1.38mA/kg。
科學(xué)地設(shè)計(jì)熱磁發(fā)電演示裝置是實(shí)現(xiàn)熱磁發(fā)電的重要組成部分。實(shí)驗(yàn)中使用的裝置主要
5、由三部分組成:外加磁場(chǎng)(主要是電磁鐵和永磁鐵的配合)、自制感應(yīng)線圈(繞制的線圈匝數(shù)分別為1000,1500,2000,2500,3000)和冷熱循環(huán)系統(tǒng)(熱水和冷水的轉(zhuǎn)換)。線圈中放有的熱磁材料,在驅(qū)動(dòng)磁鐵的作用下被磁化后,通過(guò)冷熱水交換使其發(fā)生驟冷驟熱的變化,來(lái)達(dá)到順磁態(tài)和鐵磁態(tài)的互相轉(zhuǎn)變,從而引起外部感應(yīng)線圈磁通量的變化,產(chǎn)生感應(yīng)電流,并將讀數(shù)顯示在電流表上。我們將實(shí)驗(yàn)分為兩組,首先測(cè)試了同匝數(shù)同磁場(chǎng)不同質(zhì)量化合物的熱磁發(fā)電性能;其
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