卡托普利插層Mg-Al LDH熱分解動力學(xué)及牛血清白蛋白與Mg-Al LDO的相互作用研究.pdf

1、本論文包括兩個部分： （1）Cpl-LDH的熱分解動力學(xué)。采用一步共沉淀法制備了卡托普利插層鎂鋁水滑石（Cpl-LDH，[Mg0.68Al0.32（OH）2]（CgH13NO3S）2-0.130（CO3）0.030·0.53H2O）。用原位XRD、原位FTIR、TG-DTA、TG-MS等技術(shù)詳細(xì)研究了Cpl-LDH熱分解過程中的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化。其熱分解過程分為五個階段。第一階段（25-140℃）失去物理吸附水和層間水，雜化物保持層狀結(jié)

2、構(gòu)。第二階段（140-240℃）層間水脫除和LDH層板的微弱脫羥基作用引起Cpl-LDH層板結(jié)構(gòu)重排，雜化物轉(zhuǎn)化為CO3-LDH和Cpl-LDH的準(zhǔn)間層中間態(tài)。第三階段（240-550℃）大量失重（～70％）歸因于層間陰離子分解，雜化物層板結(jié)構(gòu)坍塌，出現(xiàn)復(fù)合氧化物（LDO）晶相，比表面積由52.4㎡/g（400℃）增大到211.5㎡/g（500℃）。升高溫度（第四、第五階段）比表面積迅速下降。給出了Cpl-LDH熱分解過程結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變的模型

3、示意圖。 首次使用Coats-Redfern方程和Dolye方程對不同升溫速率Cpl-LDH的TG數(shù)據(jù)進行計算，得到Cpl-LDH熱分解的第三、第四階段的熱分解動力學(xué)三因子。第三階段的最可幾機理函數(shù)為三維擴散機理D3，積分式為F（α）=[1-（1-α）2/3]2，活化能為97.05kJ/mol，指前因子為7.96×106S-1。第四階段的最可幾機理函數(shù)為指數(shù)成核機理P4，積分式為F（α）=α1/4，活化能為132.71kJ/mo

4、l，指前因子為2.33×1012S-1。 （2）牛血清白蛋白與Mg-Al LDO的相互作用研究。以Mg-Al LDO為主體，以牛血清白蛋白（BSA）為模型蛋白，采用固-液吸附法合成了系列蛋白修飾生物-無機納米雜化物BSA-LDO。研究了反應(yīng)介質(zhì)類型、Mg/Al比、pH值、溶液中BSA濃度及離子強度對雜化物的結(jié)構(gòu)、組成、形貌及物理化學(xué)性能的影響。tris-HCl溶液為最佳反應(yīng)介質(zhì)。低pH值下（7.4和8.2）BSA-LDO呈復(fù)合氧

5、化物結(jié)構(gòu)，高pH值下（9.2），LDO對CO2的強親和作用導(dǎo)致部分CO3-LDH層狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn)，pH7.4時，BSA的復(fù)合量最大（232mg/g）。調(diào)變?nèi)芤褐蠦SA的濃度（0.5-2.0mg/ml），BSA-LDO均呈復(fù)合氧化物結(jié)構(gòu)，濃度為1.5mg/ml時BSA復(fù)合量最大（271mg/g）。調(diào)變離子強度，BSA-LDO均呈復(fù)合氧化物結(jié)構(gòu)，BSA復(fù)合量隨離子強度增加而降低，可歸因于鹽離子的屏蔽效應(yīng)。FTIR、UV-vis、熒光發(fā)射光譜等結(jié)

6、果表明BSA與LDO之間主要是通過靜電吸引和氫鍵相互作用相結(jié)合，BSA的復(fù)合量主要受靜電作用影響，復(fù)合物中BSA構(gòu)象變化的增強則歸因于BSA與LDO之間的氫鍵作用的增強。TG-DTA結(jié)果表明不同條件下復(fù)合物中BSA的熱穩(wěn)定性均略有提高。熒光發(fā)射光譜表明復(fù)合物中BSA位于親水環(huán)境中。 考察了BSA-LDO復(fù)合物對藥物的吸附性能，結(jié)果表明BSA-LDO復(fù)合物對中性藥物去氧氟脲苷（5-dfur）的吸附量最大（39mg/g），F(xiàn)TIR光