2011-6-2畢業(yè)論文下午

1、<p><b>　　目 錄</b></p><p><b>　　第1章 緒論1</b></p><p>　　1.1 固相反應(yīng)的研究現(xiàn)狀1</p><p>　　1.1.1 研磨法……………………………………………..…………… ….....1</p><p>　　1.1.2 球磨法

2、…………………………………………………………………2</p><p>　　1.1.3 微波法…………………………………………………………………3</p><p>　　1.1.4 其他固相方法…………………………………………………………7</p><p>　　1.2 三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的研究現(xiàn)狀……………………..………..……..8</p>&

3、lt;p>　　1.2.1三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)…………………….….8</p><p>　　1.2.2 三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的制備方法………………………………8</p><p>　　1. 氰尿酸法制備三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)…………..….…..…....8</p><p>　　2. 尿素法制備三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）………………

4、……….8</p><p>　　3. 三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的改性………………………….... 9</p><p>　　1.2.3 三聚氰胺氰尿酸鹽的應(yīng)用………………………………….………9</p><p>　　1. 阻燃材料……… ………………………………………………..9</p><p>　　2. 潤滑材料…………………… ……………

5、………………...… .10</p><p>　　3. 消光材料…………………… ……………………………….…10</p><p>　　4. 其他應(yīng)用…………………… ………………………………….10</p><p>　　1.3 本課題研究的目的和意義…………………………...……………………... 11</p><p>　　第2章 實驗部

6、分11</p><p>　　2.1 主要試劑與儀器11</p><p>　　2.1.1 主要原料與試劑……………………………….……..….11</p><p>　　2.1.2主要儀器和主要裝置……………………………………...……….12</p><p>　　2.2 實驗內(nèi)容12</p><p>　　2.2.1

7、 液相法制備三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）…………………………..12</p><p>　　1. 實驗原理……………………………………………….………12</p><p>　　2. 實驗過程……………………………………….………………12</p><p>　　3. 三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的檢測表征…… ………………....13</p><p>

8、;　　4. 結(jié)果與討論………………….…………………………..…….14</p><p>　　2.2.2 研磨法制備三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)15</p><p>　　1. 實驗原理…………………………………... …………………..15</p><p>　　2. 實驗過程…………………………………… ….....……………15</p><p&

9、gt;　　3. 三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的檢測表征………………………15 </p><p>　　4. 結(jié)果與討論………………………………...…………………..19</p><p>　　2.2.3 超音速氣流法制備三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)……………….…….20 </p><p>　　1. 實驗原理………………………….…..…………… ………….20<

10、;/p><p>　　2. 實驗過程………………………………………….……………....20</p><p>　　3. 三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的檢測表征………………………….20</p><p>　　4. 結(jié)果與討論…………………………...…………………………..24 </p><p>　　2.3 本章小結(jié)24</p>&l

11、t;p>　　第三章 結(jié) 論25</p><p><b>　　致 謝26</b></p><p><b>　　參考文獻</b></p><p><b>　　第1章 緒論</b></p><p>　　1.1 固相反應(yīng)的研究現(xiàn)狀</p><p>

12、　　固相反應(yīng)不使用溶劑，具有高選擇性、高產(chǎn)率、工藝過程簡單等優(yōu)點，已成為人們制備新型固體材料的主要手段之一。傳統(tǒng)低熱固相反應(yīng)方法主要包括研磨法、球磨法以及微波反應(yīng)法等。</p><p><b>　　1.1.1研磨法</b></p><p>　　研磨法一般是利用研缽和研杵產(chǎn)生的機械力作用于反應(yīng)物而使反應(yīng)發(fā)生的一種固相反應(yīng)常見方法。</p><p>

13、;　　研磨法通過研磨持續(xù)供給物質(zhì)能量從而實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)，人們早已知道研磨能夠加速化學(xué)反應(yīng)，近幾十年來研究者將其應(yīng)用于固態(tài)有機合成，取得了一定成效。</p><p>　　陳廣德[1]等以甘氨酸和氫氧化鈣為原料，用固相法合成了補鈣劑甘氨酸鈣絡(luò)合物。將1∶0.75甘氨酸和氫氧化鈣在研缽中混合研磨，滴加少量95%乙醇潤濕反應(yīng)物，研磨混合均勻后，90℃下研磨反應(yīng)3h，純化后得到淡黃色的晶體，產(chǎn)率93.4%，經(jīng)實驗證明產(chǎn)物為含

14、一分子結(jié)晶水的甘氨酸鈣絡(luò)合物。</p><p>　　周益明[2]等將等摩爾的芳香醛與芳香胺固態(tài)研磨混合，在室溫或低熱溫度下反應(yīng)高產(chǎn)率地得到相應(yīng)的Schiff堿，酸可以催化該固相縮合反應(yīng)。反應(yīng)式如下：</p><p>　　Matthias E [3]等在室溫下研磨苯乙酮、對甲苯甲醛和NaOH糊狀物5min，變成淺黃色固體，純化后得4-甲基查爾酮。反應(yīng)式為：</p><p&

15、gt;　　此外，他們在手套箱中，用研杵將粉末狀的酮與其10倍摩爾量的硼氫化鈉在瑪瑙研缽中間歇混合、研磨5d，得到產(chǎn)率較高的醇。</p><p>　　李貴深等[4]將巴比妥酸和芳香醛按物質(zhì)的量(1:1)在瑪瑙研缽中混合均勻，細細研磨45min，然后用乙醚分5次分別洗去未反應(yīng)的芳香醛。放置24h，再用純凈水洗滌未反應(yīng)的巴比妥酸，抽干即得產(chǎn)品。</p><p>　　Ar=3-O2NC6H4(1a

16、);4-ClC6H4(1b);2-CH3OC6H4(1c);4-HOC6H4(1d);4-CH3OC6H4(1e);4-(CH3)2N-C6H4(1f);2,4-(HO)2C6H3(1g);2-OH,3-CH3OC6H3(1h);C6H4=CH(1i)</p><p><b>　　1.1.2 球磨法</b></p><p>　　球磨法是一種制備超細顆粒的常見方法，將它

17、應(yīng)用于固相反應(yīng)是利用反應(yīng)粒子在超細磨過程中產(chǎn)生晶格缺陷、晶形轉(zhuǎn)變和非晶化，以及因表面化學(xué)鍵斷裂形成的不飽和鍵、自由離子和電子等原因，致使晶體內(nèi)能升高而且物質(zhì)內(nèi)部迅速發(fā)展的裂紋使其頂端溫度和壓力增大，通過球磨提供反應(yīng)發(fā)生所需的能量，最終實現(xiàn)反應(yīng)。</p><p>　　段衛(wèi)東、吳建鵬[5.]等采用等摩爾比的BaCO3和TiO2粉體作為前驅(qū)體，利用高能球球磨10小時實現(xiàn)了粉體顆粒大大細化。球磨后的混合物在小于900℃煅

18、燒即可合成純相的立方BaTiO3粉體，當(dāng)溫度提高到1100℃得到四方BaTiO3粉體。</p><p>　　朱紹山等[6]按化學(xué)計量比稱取ZnO和Ca(OH)2轉(zhuǎn)移至一塑料瓶中，加入一定量的反應(yīng)介質(zhì)(H2O或KOH溶液)，安放若干顆瑪瑙珠，于室溫下以約75 r /mi n轉(zhuǎn)速進行滾動球磨一段時間，然后過濾，洗滌，70～80℃干燥，可得到鋅酸鈣，反應(yīng)如下：</p><p>　　2ZnO +

19、Ca(OH)2 + 4H2O = Ca(OH)2·2Zn(OH)2·2H2O</p><p>　　沈雁等[7]將分析純Ca(OH)2和H3PO4按Ca/P = 1/50 配料，室溫取0.13mol/L Ca(OH)2 懸濁液滴加到強烈攪拌狀態(tài)下的0.12mol/L H3PO4溶液中，反應(yīng)5h后，將分離后的沉淀物置于QM-1SP2行星球磨機中以300r/min的濕磨10h，球磨后的沉淀80℃下保

20、持24h，所得前驅(qū)體在900℃下煅燒2h，即得β-Ca3(PO4)2生物陶瓷粉末。</p><p>　　可見，與液相反應(yīng)相比，研磨法和球磨法具有反應(yīng)容易控制、不需要溶劑、雜質(zhì)少、產(chǎn)率高和工藝過程簡單等優(yōu)點，且在某些體系中，研磨法和球磨法比液相法更能加快反應(yīng)速率。但對其作用機理尚不太清楚，有待深入研究。另外，由</p><p>　　于研磨法和球磨法需利用研缽進行，一般只適用于實驗室研究，很難

21、應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。</p><p>　　1.1.3 微波法</p><p>　　微波輻射固相反應(yīng)法簡稱微波固相法。由于微波輻射特殊的介電加熱機制[8]，能使物質(zhì)分子在輻射場中內(nèi)外均勻有效地吸收能量產(chǎn)生熱效應(yīng)而被稱為內(nèi)加熱方式，不依賴溫度梯度的推動，具有加熱速度快、受熱體系溫度均勻等特點。在低熱條件下即可使反應(yīng)物分子獲得反應(yīng)和加速擴散所需的能量，提高反應(yīng)速度，從而使有機固相反應(yīng)得以實現(xiàn)，在

22、一定程度上可以說改變了關(guān)于有機化學(xué)反應(yīng)速度慢的觀念。</p><p>　　1988年，Baghurst等[9-10]首次報道了用微波方法合成KVO3、CuFe2O4、BaWO4、YBa2Cu3O7-x以及La1.85Sr0.15CuO4等化合物，從而促進了微波技術(shù)在固相合成中的應(yīng)用。目前，微波在固相化學(xué)反應(yīng)方面的應(yīng)用已有一些報道[11-15]。</p><p>　　劉韓星等[16]用微波合

23、成了電子陶瓷材料SrTiO3，結(jié)果表明，微波合成與各種常規(guī)方法相比有合成時間短、合成工藝簡單、產(chǎn)物性能好等特點，得到的SrTiO3顆粒小、粒度均勻、基本無團聚現(xiàn)象，比表面積、燒結(jié)性能等與常規(guī)固相合成的樣品有明顯區(qū)別。</p><p>　　Thakur等[17]用微波法合成了Ba0. 95Sr0. 05TiO3陶瓷材料，與傳統(tǒng)方法相比，產(chǎn)品具有密度高、微結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電性好、粒度細、線性熱膨脹高等特點。</p>

24、;<p>　　Vaidhyanathan等[18]合成了單相Pb(Zr,Ti)O3，指出采用微波法可使反應(yīng)溫度大大降低，同時能減少PbO的損失。大量實踐證明，微波加熱能在短時間內(nèi)、低溫下合成純度高、粒度細的陶瓷粉末，該技術(shù)在陶瓷方面的應(yīng)用引起了人們的高度重視。</p><p>　　應(yīng)用微波固相反應(yīng)，孫彥彬等[19-22]成功地合成了CaS∶Mn2+，CaS∶Ag+，CaS∶Sm3+，CaS∶Eu2+

25、及SrS∶Cl3+，K+等熒光體，其一般合成方法是：按一定化學(xué)計量配比分別稱取反應(yīng)物，充分混合后放入坩堝內(nèi)，然后置于微波爐中加熱一定時間，取出冷卻即可。例如：微波場作用下類球形亞超細CaS∶Sm3+的合成，采用CaCO3、升華S 作基質(zhì)，填加一定量助溶劑及雜質(zhì)離子(Sm3+)，將各種原料按所需摩爾比稱量，經(jīng)研磨混合均勻后，置于剛玉坩堝中，在覆蓋微波吸收劑條件下，使用家用微波爐，控制功率為720W，反應(yīng)時間為10～20min，即得所需樣品

26、。另外，該小組應(yīng)用溶膠凝膠法和微波輻射法相結(jié)合，首次合成了純度高、顆粒小、色澤純正、發(fā)光效率高、直徑在150～350nm的亞納米級Zn2SiO4∶Mn2+和Zn2SiO4∶Er3+高效綠色熒光體[23]。 </p><p>　　李沅英等[24-25]用微波法合成了Y2O3∶Eu3+，Y2SiO5 ∶Re(Ⅲ)，(Y，Gd)BO3 ∶Eu3+，BaMgAl10O17∶Eu3+，(Ce0. 67 Tb0. 33)Mg

27、Al11O，CaWO4等多種稀土發(fā)光粉，并指出微波法合成的熒光體顆粒小且均勻、相組成單一，相對發(fā)光強度高。</p><p>　　Whitfield等[26]使用家用微波爐合成了Li0. 25Mn1. 975O4及Li1+xMn2- xO4-yFy（x = 0.05, 0.15; y=0.05,0.10），并指出即使在低壓下，微波輻射也能使反應(yīng)速度大大加快；在高壓下，加入氟化物對反應(yīng)速率及產(chǎn)物的形狀及粒度都有一定影

28、響。 </p><p>　　Elumalai等[27]用微波加熱方法合成了單相的LiCo(1-x) MxO2（M = Al，Mg）鋰離子電池陰極材料，反應(yīng)時間不足20min，但得到的產(chǎn)品有較好的化學(xué)活性和放電性能。</p><p>　　李海英等[28]合成了鋰離子電池正極材料LiCoO2，并采用電子顯微鏡、紅外光譜和X 射線衍射技術(shù)對產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)進行分析，結(jié)果表明：當(dāng)n (Li):n (

29、Co) =1.05:1 時，所合成的LiCoO2晶體純度最高，結(jié)構(gòu)規(guī)整，具有良好的層狀結(jié)構(gòu)，與傳統(tǒng)方法相比，微波合成法具有清潔環(huán)保、能耗低、合成效率高、產(chǎn)品晶體結(jié)構(gòu)規(guī)整、粒度均勻等特點。</p><p>　　楊書廷等[29]分別用LiOH·H2O與電解MnO2（EMD）或LiOH·H2O與Mn (NO3)2為原料，利用微波加熱技術(shù)合成鋰離子電池正極材料LiMn2O4，經(jīng)XRD及SEM測試，結(jié)果

30、表明微波法合成的樣品顆粒度較傳統(tǒng)固相法合成樣品的顆粒度小且沒有明顯的團聚現(xiàn)象，合成的產(chǎn)品為亞微米級球形顆粒，通過對微波法與固相燒結(jié)法合成的樣品進行電性能比較，證明微波法合成的樣品有較高的放電容量及良好的嵌/脫鋰性能；固體氧化物燃料電池（SOFC）具有發(fā)電效率高、不用貴金屬作催化劑和污染小等特點，可用于發(fā)電、熱電聯(lián)供、交通、宇航等許多領(lǐng)域，被稱為21世紀的綠色能源。</p><p>　　翟秀靜等[30]用微波技術(shù)合

31、成了固體氧化物燃料電池陰極材料La1-xSrxMnO3 (x= 0.1 ,0.2 ,0.3 ,0.4 ,0.5) ，通過X衍射和電子能譜證實了其組成，用電子掃描電鏡檢測了其形貌和粒度，電導(dǎo)率結(jié)果表明：組成為La0. 7Sr0. 3MnO3的電導(dǎo)率最高，采用微波法使反應(yīng)時間縮短為0.5h（而傳統(tǒng)固相法要在1200℃下反應(yīng)20h），且粒度較均勻、晶型完整、粒徑適中。</p><p>　　馮守華等[31]用微波法合成了

32、具有快離子傳輸性質(zhì)的系列磷銻酸鉀化合物K3Sb3P2O14，K2SbPO6，KSbP2O8 ，KSb2PO8，K5Sb5P2O20，以及系列鍺鋅酸鋰固熔體Li2+2xZn1-xGeO4(-0.36<x<0.85)，合成的樣品晶形規(guī)整、粒度小且均勻，與傳統(tǒng)的高溫固相反應(yīng)相比，微波法具有反應(yīng)速度快、易于控制、選擇性高等特點，在一定溫度下，微波輻射加快了反應(yīng)物與產(chǎn)物界面間的離子擴散與傳輸速率。</p><p&g

33、t;　　李偉等[32]對NaX 分子篩的微波法合成進行了探討，得到的NaX原粉，其X射線衍射圖與文獻相同，微波輻射法比傳統(tǒng)的電烘箱加熱方法具有明顯的優(yōu)勢，不僅節(jié)省了合成時間、降低了能耗，而且合成出的樣品均勻。</p><p>　　MCM-41中孔分子篩、介孔分子篩由張邁生等制得[37-38]，不同物相結(jié)構(gòu)的分子篩可通過調(diào)節(jié)體系中的膜板劑與二氧化硅配比來控制。</p><p>　　田一光等[

34、33]用微波加熱通過La3+，Sm+與沸石分子篩離子交換來制備分子篩催化劑，其所用時間僅為傳統(tǒng)加熱方式的1/30～1/40，沸石中稀土離子交換度有顯著提高，X射線粉末衍射檢測顯示，微波加熱對沸石晶體結(jié)構(gòu)無破壞作用。</p><p>　　楊剛等[34]首次采用微波合成技術(shù)得到了新化合物磷銻酸鈉，對產(chǎn)物的X射線粉末衍射進行了分析和討論，指出不同類型的反應(yīng)物對傳統(tǒng)高溫固相法的合成有很大影響，而微波固相法合成受其影響較小

35、，不論結(jié)構(gòu)重排或化學(xué)鍵重組的多寡，都能在很短時間內(nèi)完成。微波場的存在，一方面在極短時間內(nèi)產(chǎn)生固相反應(yīng)高溫，另一方面使離子運動速度加快。</p><p>　　Ibram等[35]用2.45GHz，700 W的家用微波爐由Al (OH)3和MgO反應(yīng)，在碳黑的存在下，10min內(nèi)得到了MgAl2O4尖晶石，通過XRD，SEM，BET對產(chǎn)品進行了表征，并與傳統(tǒng)方法進行了比較，結(jié)果表明微波法遠遠優(yōu)于其他幾種方法，得到的產(chǎn)

36、品具有密度高、空隙度及吸水性好等優(yōu)點。</p><p>　　Mohammadpour等[36]用微波加熱Al(OH)3和Ni(OH)2前體得到了鎳鋁尖晶石，反應(yīng)時間僅為75min。</p><p>　　張秀鳳等[37-38]用微波輻射由高價CeO2利用還原原理合成了納米低價鈰復(fù)鹽及氟化鈰(Ⅲ)，并通過XRD，F(xiàn)ESEM等方法對樣品的組成進行了表征，檢測結(jié)果表明：低價鈰復(fù)鹽及CeF3晶型為類

37、球形，平均粒徑為100nm，與傳統(tǒng)方法相比，采用微波固相氧化還原合成法制備低價鈰化合物具有方法簡單、易于操作、高效節(jié)能等優(yōu)點。</p><p>　　將氧化鋁（中性，2g）加至三烷基亞磷酸酯（2.5mmol）和烷基氯（2mmol）的混合物中。微波照射所得混合物5～10min。用二氯甲烷萃（200mL）洗滌反應(yīng)混合物，干燥（CaCl2）后蒸出溶劑得粗產(chǎn)物。減壓蒸餾得純產(chǎn)物，產(chǎn)率73％～</p><

38、p>　　90％[39]。反應(yīng)式為：</p><p>　　B. Kaboudin等[40]將溴丁烷（2.2mmol）和1-甲基咪唑（2mmol）放入試管中，用渦流混合器充分混合后，用家用微波爐在240W（照射30s混合10s）下對其進行微波照射至得到清晰的單相。所記錄的整體溫度在70～100℃之間。將生成的離子液體冷卻，用醚（3×2mL）洗除未反應(yīng)的初始原料，在80℃真空干燥，得到86％的1-丁基-

39、3-甲基咪唑溴化物。反應(yīng)式為：</p><p>　　R.S.Varma[41]將新制的硼氫化鈉-氧化鋁和純凈的苯乙酮在試管中充分混合后，置于微波爐內(nèi)的氧化鋁浴中照射30s，用二氯甲烷萃取產(chǎn)物，減壓蒸出溶劑，得純凈的仲苯乙醇，無副產(chǎn)物生成。</p><p>　　1.1.4 其它固相反應(yīng)</p><p>　　除以上幾種常見的低溫固相反應(yīng)方法外，還有一些低溫固相反應(yīng)研

40、究方法值得我們借鑒。</p><p>　　Toda等[42]研究比較了一些酮在過氧酸催化下的Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)他們在固態(tài)比在氯仿溶液中反應(yīng)速度快，收率高(39%～95%)。反應(yīng)式為：</p><p>　　K.Mikami等[43]將固體樣品1放入試管底部并冷卻，用可調(diào)諧的250W超高壓汞燈經(jīng)Pyrex濾光器透過的光照射。15℃下粉末狀的1b照射2h，得定量轉(zhuǎn)化的3

41、-(-N-甲基苯胺基)-3-苯基-2-苯并[c]呋喃酮2b 。反應(yīng)式為：</p><p>　　K.Mikami等[44]在攪拌條件下，通過耐熱玻璃反應(yīng)器，用高壓汞燈照射充分磨細的[60]富勒烯和9-甲基蒽混合物，摩爾比1:1，并用冷卻套控制反應(yīng)溫度為28℃。然后，將反應(yīng)混合物溶解于六氘代苯/二硫化碳中，并以三碟烯為內(nèi)標物，用1H NMR分析測試了單加成及雙加成物的產(chǎn)率。</p><p>　

42、　Y. Hon [45]將3-苯基丙醛1（385mg, 2.87mmol）與溴化丙酮基三苯基鏻（115mg, 287mmol）的混合物在室溫下攪拌24h。粗混合物經(jīng)硅膠柱色譜分離，得到預(yù)期產(chǎn)物2（300mg），產(chǎn)率78％。</p><p>　　1.2 三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的研究現(xiàn)狀</p><p>　　1.2.1 三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的理化性質(zhì)</p><p

43、>　　MCA是一種白色結(jié)晶型的微細粉末，分子量為255，無嗅無味，有滑膩感。</p><p><b>　　分子結(jié)構(gòu)為</b></p><p><b>　　，</b></p><p>　　在350℃以下很穩(wěn)定，440℃時開始升華。難溶于水和大多數(shù)有機溶劑，但能較好地分散于油類介質(zhì)。</p><p&g

44、t;　　三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)是由是由三聚氰胺和三聚氰酸在水中合成的三聚氰胺-三聚氰酸鹽,是一種靠氫鍵結(jié)合的加合物，是一種含氮的無鹵環(huán)保型阻燃劑 。</p><p>　　三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）具有使用經(jīng)濟、高效、優(yōu)異的電性能和機械性能、不變色、低煙、低腐蝕性、低毒、對使用者安全、與環(huán)境相容性好和熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點，非常適宜材料的加工。</p><p>　　1.2.2 三聚氰胺氰尿酸鹽

45、的制備方法</p><p>　　1. 氰尿酸法制備三聚氰胺氰尿酸鹽[46]</p><p>　　由一定摩爾比的三聚氰胺和氰尿酸溶于水中制成懸浮液，再加入一些堿性物質(zhì)作催化劑，然后在90～95℃下反應(yīng)數(shù)小時，待料漿明顯變粘稠后繼續(xù)反應(yīng)一段時間，再經(jīng)過濾、干燥、破碎得到成品，母液可回收循環(huán)使用。也可將三聚氰胺和氰尿酸的水懸浮液，用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH至8.0-8.5，于加熱下制得。該方法工藝簡單，反

46、應(yīng)時間短，產(chǎn)品純度高，但由于原料價高且溶解度不大，需大量水和大容積設(shè)備，故生產(chǎn)效率降低，產(chǎn)品成本較高。反應(yīng)方程式如下：</p><p>　　2. 尿素法制備三聚氰胺氰尿酸鹽[47]</p><p>　　在尿素?zé)峤馍汕枘蛩岬耐瑫r，加入三聚氰胺進行反應(yīng)，或?qū)⒛蛩睾腿矍璋芬煌訜崛廴?，一步制得三聚氰胺氰尿酸鹽的初品，經(jīng)進一步精制得純度為99.5-99.7%的三聚氰胺氰尿酸鹽。通常是在尿素?zé)峤?/p>

47、生成氰尿酸的同時加入三聚氰胺進行反應(yīng)，或?qū)⒛蛩睾腿矍璋芬煌尤脒M行熱熔融， 一步反應(yīng)生成MCA 粗品，再經(jīng)酸煮、水洗、干燥等工序精制得到產(chǎn)品。該方法原料價廉易得，原料成本只有氰尿酸法的70%左右，生產(chǎn)成本低，經(jīng)濟效益好，故目前大多數(shù)廠家采用此法生產(chǎn)。但是溫度控制不好會使產(chǎn)物的外觀顏色不好。反應(yīng)方程式如下：</p><p>　　3. 三聚氰胺氰尿酸鹽的改性</p><p>　　ZhiYon

48、g Wu等[48]提出了一種基于阻燃劑聚酰胺6（FRPA6）材料制備改性的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）方法，即采用改進的原位聚合法合成阻燃劑PA6。第一次在ε-己內(nèi)酰胺水解聚合體系中以原位形成的MCA 納米粒子連接到PA6 獲得了星形聚合體。通過透射電鏡圖片發(fā)現(xiàn)在原位形成的MCA 粒子是直徑小于50nm 的納米級粒子，且高度分散在PA6 基質(zhì)中，合成的阻燃劑PA6 具有良好的防火性能，其MCA 質(zhì)量分數(shù)為7.34％、在厚1.6mm 的基質(zhì)

49、中可以達到UL-94V-0防火等級。</p><p>　　1.2.3三聚氰胺氰尿酸鹽的應(yīng)用</p><p>　　1. 阻燃材料[49]</p><p>　　MCA是一種性能優(yōu)異的氮系阻燃劑，將其或與其他阻燃劑加入各種樹脂中，可制成阻燃等級要求更高的電氣材料、絕緣材料及機械材料，其制品在阻燃等級和機械、加工性能方面均比單獨采用三聚氰胺作阻燃劑要好得多。目前其主要被添加

50、于阻燃聚酰胺、阻燃聚甲基戊烯、阻燃聚縮醛、阻燃環(huán)戊樹脂、阻燃聚氯乙烯等材料中。</p><p>　　2. 潤滑材料[50]</p><p>　　用三聚氰胺氰尿酸鹽可配制水基潤滑劑及作固體潤滑劑和潤滑油、脂、膏的添加劑。它比石墨和二硫化鉑常用固體潤滑劑相對密度小，在水及油類介質(zhì)中分散性好，無著色污染，是一種很有發(fā)展前途的潤滑材料。</p><p>　　（1）水基潤滑劑

51、：用去離子水、MCA、苫屯膠和2-（羥乙胺基）乙醇配制成的水基潤滑液，具有優(yōu)異的耐負荷性能和耐磨性能，其貯存穩(wěn)定性大于3個月，負荷341千克力時摩擦系數(shù)為0.165；而一種普通工業(yè)潤滑液，貯存穩(wěn)定性僅只23天，同負荷下摩擦系數(shù)為0.178。這種水基潤滑液的枯度隨溫度變化不大，且不易燃，不會產(chǎn)生污染，對人體無害，在金屬切削、研削加工及塑性加工機械上均可應(yīng)用。</p><p>　?。?）用作固體潤滑劑：MCA、低分子

52、量聚四氟乙烯、羥基鈣石和氧化鋅制成的復(fù)合型固體潤滑劑，1/10的比例加入至鋰基潤滑脂中，其負荷承受能力可提高1倍， 并能降低金屬間動摩擦系數(shù)及磨耗量。這種潤滑劑特別適用于縫紉機及精密機械上的潤滑，它不會對絲、布及工件產(chǎn)生污染。</p><p>　　3. 消光材料[51]</p><p>　　用Nippe Acryl涂料涂在有光澤的聚氨酯試片上作涂布消光對比試驗。若原來光澤為100, 、3%

53、MCA，初期的光澤只有57，1000小時后為55，而空白的光澤則高達97和90。</p><p>　　4. 其它應(yīng)用[52]</p><p>　　MCA還被廣泛用于制造電鍍級尼龍塑料在尼龍中加入7%的MCA電鍍后則具有優(yōu)異的層間粘結(jié)強度。這種電鍍可廣泛用作耐熱附件、發(fā)泡殼、門拉手鏡架背框、駕駛窗等的材料。</p><p>　　MCA還被用于制備膨脹性防火涂料、聚合物

54、混凝土、脫氮劑、及配制化妝品的原料等方面.</p><p>　　1.3本課題研究意義和目的</p><p>　　隨著科學(xué)技術(shù)的進步和發(fā)展，橡膠、塑料等有機高分子材料的應(yīng)用日益廣泛，而這些材料的阻燃和防火性能，已成為人們十分關(guān)注的問題。由于阻燃劑具有獨特性能和廣泛應(yīng)用前景，八十年代以后，國內(nèi)阻燃劑開發(fā)研究、推廣應(yīng)用步伐喜人，成為精細化工領(lǐng)域的研究熱點。</p><p>

55、;　　氰尿酸三聚氰胺鹽( MCA) 是一種被廣泛應(yīng)用的化工原料，可用于阻燃劑、潤滑劑等領(lǐng)域。目前制備三聚氰胺氰尿酸鹽的方法主要有液相法，包括氰尿酸法和尿素法，但均存在廢液多，對環(huán)境污染大等局限。</p><p>　　低熱固相反應(yīng)合成方法與傳統(tǒng)的化學(xué)合成方法相比，具有反應(yīng)效率高、選擇性好、能耗低、成本低、工藝簡單、綠色環(huán)保等優(yōu)點而倍受關(guān)注。目前，低熱固相反應(yīng)合成方法主要是研磨法和球磨法等，由于這些方法均受設(shè)備工作原

56、理和基本性能的限制，大多數(shù)工作均停留在實驗室階段，在工程上難以實現(xiàn)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。</p><p>　　本課題擬在課題組前期試驗研究基礎(chǔ)上[53-57]，利用流體力學(xué)原理，采用新型固相反應(yīng)方法-高速氣流低熱固相反應(yīng)法制備氰尿酸三聚氰胺鹽，對氰尿酸三聚氰胺鹽制備方法的革新和超音速氣流固相反應(yīng)的應(yīng)用，具有重要的科學(xué)意義和實用價值。</p><p><b>　　第2章 實驗部分<

57、/b></p><p>　　2.1 主要原料和儀器</p><p>　　2.1.1主要原料與試劑</p><p>　　實驗所用主要原料和試劑見表2-1。</p><p><b>　　表2-1 主要原料</b></p><p>　　Table 2-1 Raw material of Exper

58、imental</p><p>　　2.1.2 主要儀器和裝置</p><p>　　實驗所用主要儀器見表2-2。</p><p><b>　　表2-2 主要儀器</b></p><p>　　Table 2-2 Chief device of Experimental</p><p>　　1）裝載料

59、斗；2）出料口；3）循環(huán)采集系統(tǒng)；4）可調(diào)式射流管道 ；5）三通截止閥 ；6）出料口；7）反應(yīng)區(qū)</p><p>　　圖2-1 裝置圖示意圖</p><p>　　Fig.2-1 Schematic drawing of device</p><p>　　實驗所用超音速氣流低熱固相反應(yīng)制備裝置為本課題組研制，其示意圖如圖2-1所示，該反應(yīng)裝置的工作原理：采用空氣壓

60、縮機提供氣源，根據(jù)實驗空氣處理量要大于1.5m3/min,出口溫度小于60℃。同時采用冷凍干燥器對氣源進行降溫干燥，使出口溫度不超過大氣溫度。打開流體壓縮系統(tǒng)，流體干燥除油系統(tǒng)、尾氣處理系統(tǒng)和輔助振蕩系統(tǒng)，當(dāng)流體達到一定壓力后，釋放流體，加入混合物料，混合物料在高速流體的帶動下在反應(yīng)系統(tǒng)中高速撞擊反應(yīng)，在進入循環(huán)收集系統(tǒng)進行沉降，再次進入反應(yīng)系統(tǒng)進行循環(huán)反應(yīng)，最后在固定時間內(nèi)再循環(huán)收集系統(tǒng)里收集反應(yīng)產(chǎn)物。</p><

61、p><b>　　2.2實驗內(nèi)容</b></p><p>　　2.2.1 液相法制備三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)</p><p>　　為探討超音速氣流固相反應(yīng)方法制備三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的可行性，需要三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的標準物質(zhì)作比對。為此，本課題采用文獻報道的液相合成方法制備三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）基準物質(zhì)。</p><p>

62、;<b>　　1. 實驗原理</b></p><p>　　三聚氰胺與氰尿酸在熱水溶液中進行反應(yīng)生成三聚氰胺氰尿酸鹽，其反應(yīng)方程式見圖2-2。</p><p>　　圖2-2 反應(yīng)合成路線</p><p>　　Fig.2-2 Path of reaction</p><p><b>　　2. 實驗過程</b

63、></p><p>　　稱取三聚氰胺6.2779g和氰尿酸6.7549g置于250mL圓底燒瓶中，加入150mL蒸餾水，攪拌制成懸浮液，于110℃恒溫油浴，磁力攪拌反應(yīng)3-4小時，待料漿明顯粘稠后，繼續(xù)反應(yīng)1小時，抽濾、分別用蒸餾水和無水乙醇洗滌2次，將固體產(chǎn)物放入真空干燥箱90℃干燥3h，即得產(chǎn)物。取適量產(chǎn)物，進行紅外光譜和差熱及熱重分析檢測。</p><p>　　三聚氰胺氰尿酸鹽

64、(MCA)的結(jié)構(gòu)表征</p><p>　　圖2-3 原料三聚氰胺的紅外譜圖</p><p>　　Fig2-3 FT-IR patterns of the melamine </p><p>　　圖2-4 原料氰尿酸的紅外譜圖</p><p>　　Fig2-4 FT-IR patterns of the cyanurate acid <

65、;/p><p>　　圖2- 原料三聚氰胺和氰尿酸混合物的紅外譜圖</p><p>　　Fig2-5 FT-IR patte5rns of the melamine and cyanurate acid </p><p>　　圖2-6 液相法制備三聚氰胺氰尿酸鹽的紅外譜圖</p><p>　　Fig2-6 FT-IR patterns of t

66、he melamine cyanurate acid in Liquid Method</p><p>　　通過對三聚氰胺、氰尿酸、三聚氰胺和氰尿酸混合物和三聚氰胺氰尿酸鹽的傅立葉變換紅外光譜（KBr壓片）圖進行分析，可以區(qū)分出它們彼此間有著本質(zhì)的不同。圖2-3是三聚氰胺的傅立葉變換紅外光譜（KBr壓片）圖，圖2-4是氰尿酸的傅立葉變換紅外光譜（KBr壓片）圖，圖2-5是等摩爾的三聚氰胺和氰尿酸所組成的混合物的傅

67、立葉變換紅外光譜（KBr壓片）圖，圖2-6是三聚氰胺氰尿酸鹽的傅立葉變換紅外光譜（KBr壓片）圖。在整個測定的波數(shù)范圍內(nèi)，他們的峰位有著明顯的區(qū)別。其中不同點的比較如下：</p><p>　　在波數(shù)1300-2000cm-1的范圍內(nèi)，代表三聚氰胺氰尿酸鹽的紅外光譜圖有五大明顯波峰，主要的波數(shù)為1465cm-1代表C-N雜環(huán)的伸縮振動，1740cm-1代表的是C=O的伸縮振動，而代表三聚氰胺和氰尿酸混合物的紅外光譜

68、圖無此特征，通過觀察，只是三聚氰胺和氰尿酸紅外光譜的簡單加和；</p><p>　　在波數(shù)2000-3000cm-1的范圍內(nèi)，代表三聚氰胺氰尿酸鹽的紅外光譜圖有較寬的中強吸收帶，它表示NH3的N-H的伸縮振動，而代表三聚氰胺和氰尿酸混合物的紅外光譜圖只在波數(shù)為2832.05cm-1處有一中強吸收峰，表示N-H的伸縮振動；</p><p>　　在波數(shù)3000-3500cm-1的范圍內(nèi)，代表三

69、聚氰胺氰尿酸鹽的紅外光譜圖，在波數(shù)為</p><p>　　圖2- 反應(yīng)原料和液相法制備的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的DTA圖</p><p>　　Fig. DTA patterns of the raw material and melamine cyanurate acid in Liquid Method</p><p>　　M-三聚氰胺 CA-氰尿酸

70、 原料混合物-三聚氰胺和氰尿酸混合物摩爾比1：1</p><p>　　MCA-三聚氰胺氰尿酸鹽</p><p>　　采用WCR-1B型差熱分析儀對用液相法合成得到的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的進行DTA測試，實驗氣氛為空氣，升溫速率10℃/min，氧化鋁池，實驗溫度范圍為室溫至600℃，實驗結(jié)果見圖2-4。由圖可知，原料三聚氰胺的熔點約為350℃，氰尿酸的熔點約為370℃，摩爾比為1：1的

71、三聚氰胺和氰尿酸混合物的熔點約為400℃，產(chǎn)物三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）在熔點約為450℃，與文獻報道的基本符合，說明產(chǎn)物為三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）。表示產(chǎn)物三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）這條曲線只有一個單峰而沒有出現(xiàn)其他峰，說明產(chǎn)物主要是三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA），幾乎沒含有原料三聚氰胺、氰尿酸和三聚氰胺和氰尿酸混合物，說明液相法所制備的產(chǎn)物比較純，可以作為基準參照物。</p><p><b>　　結(jié)果

72、與討論</b></p><p>　　用液相法制備了三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA )基準物質(zhì)，產(chǎn)品的紅外圖譜和差熱分析測試結(jié)果表明，所制備樣品為三聚氰胺氰尿酸鹽MCA，可作為目標基準物，且純度較高。</p><p>　　2.2.1 研磨法制備三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)</p><p>　　為探討超音速氣流固相反應(yīng)方法制備三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的可行性，需要

73、采用固相法驗證三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）是否在固相條件下是否可行。故采用傳統(tǒng)固相法-研磨法可以合成三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）是否可行。</p><p><b>　　1. 實驗原理</b></p><p>　　利用用研缽和研杵產(chǎn)生的機械力作用于反應(yīng)物而使反應(yīng)的原理，使三聚氰胺和氰尿酸發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下：</p><p>　　圖2-5 反應(yīng)合

74、成路線</p><p>　　Fig.2-5 Path of reaction</p><p><b>　　試驗過程</b></p><p>　　稱取2.7g（0.025mol）的三聚氰胺和3.0g（0.025mol）的氰尿酸混合均勻，然后放入研缽中進行研磨，研磨時間為5小時，然后用蒸餾水洗滌2次、用無水乙醇洗滌3次、過濾、放入真空干燥器(90

75、℃)干燥3h，獲得產(chǎn)物，進行結(jié)構(gòu)表征。</p><p>　　稱取2.7g（0.025mol）的三聚氰胺和3.0g（0.025mol）的氰尿酸混合均勻，然后放入研缽中進行研磨，研磨時間為9小時，加大研磨力度，保持絕對干燥環(huán)境下進行反應(yīng)，然后用蒸餾水洗滌2次、用無水乙醇洗滌3次、過濾、放入真空干燥器(90℃)干燥3h，獲得產(chǎn)物，進行結(jié)構(gòu)表征。</p><p>　　三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的結(jié)

76、構(gòu)表征</p><p>　　圖2- 反應(yīng)原料和研磨法用5小時制備的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的DTA圖</p><p>　　Fig. DTA patterns of the raw material and melamine cyanurate acid in Solid-phase Method</p><p>　　M-三聚氰胺 CA-氰尿酸 原料混合物

77、-三聚氰胺和氰尿酸混合物摩爾比1：1</p><p>　　MCA-三聚氰胺氰尿酸鹽</p><p>　　圖2- 反應(yīng)原料和研磨法用9小時制備的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的DTA圖</p><p>　　Fig. DTA patterns of the raw material and melamine cyanurate acid in Solid-phase Me

78、thod</p><p>　　M-三聚氰胺 CA-氰尿酸 原料混合物-三聚氰胺和氰尿酸混合物摩爾比1：1</p><p>　　MCA-三聚氰胺氰尿酸鹽</p><p><b>　　試驗過程</b></p><p>　　2.2.3 超音速氣流法制備三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)</p><p>

79、<b>　　1. 實驗原理</b></p><p>　　利用流體力學(xué)的原理，使反應(yīng)混合物在超音速氣流下于反應(yīng)器中劇烈碰撞活化，撞擊固定靶達到運動方向上的速度瞬間降為零，巨大的動能轉(zhuǎn)化為分子內(nèi)能，分子斷鍵，重新成鍵實現(xiàn)化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)方程式如下：</p><p>　　圖2-12 反應(yīng)合成路線</p><p>　　Fig.2-12 Path of

80、reaction</p><p><b>　　試驗過程</b></p><p>　　三聚氰胺氰尿酸鹽(MCA)的結(jié)構(gòu)表征</p><p>　　圖2- 反應(yīng)原料和超音速氣流固相法5min制備的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的DTA圖</p><p>　　Fig. DTA patterns of the raw materia

81、l and melamine cyanurate acid in Supersonic Speed Airflow and Low-heating Temperature Solid-phase Method</p><p>　　M-三聚氰胺 CA-氰尿酸 原料混合物-三聚氰胺和氰尿酸混合物摩爾比1：1</p><p>　　MCA-三聚氰胺氰尿酸鹽</p><p

82、>　　圖2- 反應(yīng)原料和超音速氣流固相法15min制備的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的DTA圖</p><p>　　Fig. DTA patterns of the raw material and melamine cyanurate acid in Supersonic Speed Airflow and Low-heating Temperature Solid-phase Method</p&

83、gt;<p>　　M-三聚氰胺 CA-氰尿酸 原料混合物-三聚氰胺和氰尿酸混合物摩爾比1：1</p><p>　　MCA-三聚氰胺氰尿酸鹽</p><p>　　圖2- 反應(yīng)原料和超音速氣流固相法20min制備的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的DTA圖</p><p>　　Fig. DTA patterns of the raw material

84、and melamine cyanurate acid in Supersonic Speed Airflow and Low-heating Temperature Solid-phase Method</p><p>　　M-三聚氰胺 CA-氰尿酸 原料混合物-三聚氰胺和氰尿酸混合物摩爾比1：1</p><p>　　MCA-三聚氰胺氰尿酸鹽</p><p&g

85、t;　　圖2- 反應(yīng)原料和超音速氣流固相法30min制備的三聚氰胺氰尿酸鹽（MCA）的DTA圖</p><p>　　Fig. DTA patterns of the raw material and melamine cyanurate acid in Supersonic Speed Airflow and Low-heating Temperature Solid-phase Method</p>

86、;<p>　　M-三聚氰胺 CA-氰尿酸 原料混合物-三聚氰胺和氰尿酸混合物摩爾比1：1</p><p>　　MCA-三聚氰胺氰尿酸鹽</p><p><b>　　致 謝</b></p><p>　　本文是在彭汝芳老師的悉心指導(dǎo)下完成的，對化學(xué)固相反應(yīng)領(lǐng)域了解還不夠深，在實驗過程中遇到了一些的困難。而彭汝芳老師、楚士晉老

87、師和趙云師兄不厭其煩的對我教導(dǎo)實驗知識，耐心傳授我實驗經(jīng)驗和技巧，幫助我克服了種種困難。在論文的撰寫過程中，彭老師老師教我如何寫論文及要注意的事項，并對論文初稿進行認真的審閱和修改，得以科學(xué)的完成本次畢業(yè)論文．</p><p>　　在實驗過程中，我還得到其他的同學(xué)和師兄的幫助，讓我倍感溫暖。在本次實驗及論文的撰寫過程中我也學(xué)到了很多東西。</p><p>　　在此，向彭老師及趙云師兄致以崇

88、高的敬意和衷心的感謝！</p><p>　　感謝材料學(xué)院化學(xué)系和實驗室各位老師的支持!</p><p>　　感謝給予我指導(dǎo)和幫助的所有老師和同學(xué)！</p><p><b>　　周杰</b></p><p>　　2011年5月11日</p><p><b>　　參考文獻：</b>

89、;</p><p>　　[1]陳廣德，徐貞梅．固相法合成甘氨酸鈣絡(luò)合物[J]．精細化工，2002，19(12)：701-702</p><p>　　[2]周益明，葉向榮，忻新泉．無溶劑合成席夫堿的方法[P]．中國專利：97107243.4，1999-06-30</p><p>　　[3]Matthias E，Roland S．The Solid-State Subs

90、titution Reaction Between Halogenoacetatesand Metal Halides[J]．Journal of Solid State Chemistry，1996，121：129-132</p><p>　　[4]李貴深，李敬慈，王春．巴比妥酸與芳香醛的固相反應(yīng)研究[J]，高等化學(xué)學(xué)報，2001，12（22）：2042-2044</p><p>　　[

91、5]蒲永平，段衛(wèi)東，吳建鵬．機械力化學(xué)法制備鈦酸鋇粉體[J]．陶瓷科學(xué)與藝術(shù)，2004，1：20-22</p><p>　　[6]李升憲，田拴寶，朱紹山．球磨法制備鋅酸鈣研究[J]．電化學(xué)，2005，11(1)：72－73</p><p>　　[7]沈雁，劉斌，林萍華．沉淀-球磨法制備β-磷酸三鈣粉體[J]．化工時刊，2006，20(1)：15-17</p><p>

92、;　　[8] 王思發(fā), 李沅英, 蔡少華. 微波輻射法合成Y2SiO5:Re (Ⅲ)熒光體及發(fā)光性能[J], 中山大學(xué)學(xué)報, 1997, 36 (5):55-58.</p><p>　　[9] Kingston HM , Jassie L B. 分析化學(xué)中的微波制樣技術(shù)、原理及應(yīng)用[M], 郭振庫等譯. 北京: 高等教育出版社, 1993.</p><p>　　[10] D R Baghu

93、rst, D M P Mingos. Application of microwave heating techniques for the synthesis of solid state inorganic compounds [J], Chem Soc, Chem Commun, 1988, 12: 829-830. </p><p>　　[11] D R Baghurst, A M Chippindale

94、, D M P Mingos. Microwave syntheses for superconducting ceramics [J], Nature, 1988, 332: 311.</p><p>　　[12] 銀董紅, 尹篤林. 微波固相法制備ZnCl2/NaY催化劑[J], 催化學(xué)報, 1999, 20 (4):419-422.</p><p>　　[13] 龍江, 金津. 微波

95、固相合成苯并[a]吩惡嗪衍生物[J], 高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報, 1999, 20(4):573-576.</p><p>　　[14] 傅戈妍, 崔得良. 微波固相法合成鈉快離子導(dǎo)體Na5Ysi4O12[J], 高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報, 1996, 5: 672-675.</p><p>　　[15] 蔣才武. 微波輻射條件下苯氧乙酸鋅、甘氨酸鋅的固相合成及表征[J], 廣西科學(xué), 1999, 6

96、(3) : 193-196.</p><p>　　[16] 蔣治良. 六次甲基四胺絡(luò)銅的微波固相合成及應(yīng)用[J], 廣西師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 1998, 18(2): 54-57. </p><p>　　[17] 劉韓星, 劉志堅, 歐陽世翁. 微波合成SrTiO3的工藝結(jié)構(gòu)與性能研究[J], 物理化學(xué)學(xué)報,1998 ,14 (7):624-629.</p><

97、p>　　[18] THAKUROP, PRAKASHC, AGRAWALDK. Dielectric behavior of Ba0. 95Sr0.05TiO3 ceramics sintered by microwave[J], Materials Science and Engineering (B):Solidstate Materials for Advanced Technology ,2002 ,96(3) :221-

98、225.</p><p>　　[19] VAIDHYANATHANB, SINGHAP, AGRAWALDK, et al. Microwave effects in lead zirconium titanate synthesis : Enhanced kinetics and changed mechanisms [J], American Ceramic Society, 2001, 84(6) : 11

99、97-1202.</p><p>　　[20] 孫彥彬, 邱關(guān)明, 陳永杰, 等. 稀土發(fā)光材料的合成方法[J ], 稀土, 2003,24 (1):43-48.</p><p>　　[21] 李君君, 張邁生, 嚴純?nèi)A. 微波合成的納米球形CaS:Ag+ 熒光體的熒光光譜[J], 光學(xué)學(xué)報, 2003, 23 (5) :604-608.</p><p>　　[22

100、] 張邁生, 王立格, 楊燕生. SrS:Ce3+, K+熒光體的微波輻射合成法對發(fā)光特性的影響[J], 稀土, 1999, 20 (3):31-33.</p><p>　　[23] 張邁生, 祁家雄, 楊燕生. Sol-gel法和微波輻射法合成亞納米級Zn2SiO4∶Mn2+, Er3+高效綠色熒光體[J ], 發(fā)光學(xué)報,1999, 20 (3):258-261.</p><p>　　[

101、24] 李沅英, 戴德昌, 蔡少華. Y2O2S:Eu3+熒光體的微波熱效應(yīng)合成和發(fā)光特性[J], 中國稀土學(xué)報, 1999, 14 (1):16-19.</p><p>　　[25] 王思發(fā), 李沅英, 蔡少華. 微波輻射法合成Y2SiO5:Re (Ⅲ)熒光體及發(fā)光性能[J], 中山大學(xué)學(xué)報, 1997, 36 (5):55-58.</p><p>　　[26] WHITFIELDPS,

102、 DAVIDSONIJ. Microwave synthesis of Li0. 25Mn1. 975O4and Li1+ xMn2 - xO4 - y Fy [J], Electrochemical Society, 2000,147 (12) :4476-4484.</p><p>　　[27] ELUMALAIP, VASANHN, MUNICHANDRAIAHN. Microwave synthesis

103、and electrochemical properties of LiCo1-xMxO2 (M = Al, Mg) cathodes for Li- ion rechargeable batteries [J], Journal of Power Sources, 2004, 125(1) :77-84.</p><p>　　[28] 李海英, 翟秀靜, 符巖, 等. 鋰離子電池電極材料LiCoO2的微波合成及

104、結(jié)構(gòu)表征[J], 分子科學(xué)學(xué)報, 2002,18 (4) :199-203.</p><p>　　[29] 楊書廷, 賈俊華, 陳紅軍. 亞微米級正極材料LiMn2O4的合成[J], 電池, 2002, 32 (5) :261-263.</p><p>　　[30] 翟秀靜, 符巖, 劉忠文,等. 微波合成固體氧化物燃料電池陰極材料La1-xSrxMnO3的研究[J], 材料與冶金學(xué)報,

105、2002 ,1 (4) :294-296.</p><p>　　[31] 馮守華,龐廣生,徐如人. 微波誘導(dǎo)合成固體快離子導(dǎo)電材料[J], 高等學(xué)?；瘜W(xué)報, 1996, 17:1495-1498.</p><p>　　[32] 李偉, 陶克毅, 李赫. 微波技術(shù)在分子篩催化劑中的應(yīng)用[J], 石油化工, 1998, 27 (9):691-694.</p><p>　

106、　[33] 姚云峰, 張邁生, 楊燕生. 納米介孔分子篩MCM241的微波輻射合成法[J], 物理化學(xué)學(xué)報, 2001, 17 (12) :1117-1121.</p><p>　　[34] 張邁生, 李莉, 楊燕生, 等. MCM241中孔分子篩的全微波輻射快速合成[J], 中山大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版) ,1998 , 37(2) :128-130. </p><p>　　[35] 楊剛,

107、 龍翔云. 層狀磷銻酸鉀的合成與表征[J], 無機材料學(xué)報, 2001,16 (3) :447-451.</p><p>　　[36] IBRAMG, BAKKIS, ROYJ, et al. Microwave assisted solid state reaction synthesis of MgAl2O4 spinel powders [J], Journal of the European Cerami

108、c Society, 2004, 24:201-207.</p><p>　　[37] MOHAMMADPOURAM, TORKIANL. Preparation of nickel aluminate spinel by microwave heating [J], Materials Letters, 2002 ,57 :639-642.</p><p>　　[38] 張秀鳳, 張邁生