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文檔簡介
1、<p><b> 目 錄</b></p><p> 1 聚氯乙烯的概述1</p><p> 1.1 聚氯乙烯1</p><p> 1.1.1 聚氯乙烯的性質1</p><p> 1.1.2 聚氯乙烯的優(yōu)點1</p><p> 1.1.3 聚氯乙烯的用途1</p
2、><p> 1.1.4 聚氯乙烯工業(yè)的重要性2</p><p> 1.1.5 中國聚氯乙烯的發(fā)展3</p><p> 1.2 聚氯乙烯生產(chǎn)工藝3</p><p> 1.2.1 原料乙炔的制備3</p><p> 1.2.2 氯乙烯合成4</p><p> 1.2.3 氯乙烯聚合
3、6</p><p><b> 2 工藝計算7</b></p><p> 2.1 物料衡算7</p><p> 2.1.1 設計參數(shù)7</p><p> 2.1.2 原料氣需用量7</p><p> 2.1.3 乙炔預冷器:8</p><p> 2.1
4、.4 氯化氫預冷器:9</p><p> 2.1.5 混合氣冷凍脫水10</p><p> 2.1.6 轉化器;11</p><p> 2.1.7 凈化水洗(含降膜、泡沫、填料)12</p><p> 2.1.8 堿洗塔13</p><p> 2.1.9 機前冷卻器14</p>&l
5、t;p> 2.1.10 壓縮機15</p><p> 2.1.11 全凝器16</p><p> 2.1.12 尾氣冷凝器17 </p><p> 2.1.13 低沸塔21</p><p> 2.1.14 高沸塔22</p><p> 2.2 能量衡算22</p><p
6、> 2.2.1 預冷器22</p><p> 2.2.2 混合器冷凍脫水25</p><p> 2.2.3 預熱器27</p><p> 2.2.4 冷卻器(混合器)28</p><p> 2.2.5 吸收水冷卻器29</p><p> 2.2.6 機前冷卻器29</p>&
7、lt;p> 2.2.7 機后冷卻器30</p><p> 2.2.8 全凝器31</p><p> 2.2.9 尾凝氣32</p><p> 2.2.10 成品冷凝器33</p><p> 2.2.11 低沸塔塔頂冷凝器耗冷量計算:33</p><p> 2.2.12 冷耗量及鹽水循環(huán)量匯總
8、表34</p><p><b> 3 總結35</b></p><p><b> 參考文獻36</b></p><p><b> 致 謝37</b></p><p><b> 1 聚氯乙烯的概述</b></p><p&
9、gt;<b> 1.1 聚氯乙烯</b></p><p> 1.1.1 聚氯乙烯的性質</p><p> PVC屬于無定形共聚物,密度,表觀密度,比熱容,熱導率,折射率。以呈玻璃態(tài)。呈粘彈態(tài)。時呈熔融態(tài)。時呈粘流態(tài)。脆化點。軟化點.玻璃化轉化溫度在上下。以上時開始分解,以上時快速分解。以上劇烈分解并變黑。PVC在火焰上能燃燒,并降解釋放出,苯等低分子化合物,離火
10、自熄。耐電擊穿,可用于1萬伏低壓電纜。較耐老化,但在光照和氧的作用下會緩慢分解,釋放鹽酸、形成羰基、共軛鍵而變色。化學穩(wěn)定性好,在酸、堿、鹽溶液中較為穩(wěn)定。并且在室溫條件下耐磨性超過硫化橡膠。</p><p> 1.1.2 聚氯乙烯的優(yōu)點</p><p> 聚氯乙烯的突出優(yōu)點是易燃性、耐磨性、抗化學腐蝕性、水汽低滲透性好。此外,綜合機械性能、制品透明性、電絕緣性、隔熱、消聲、消震性好。
11、是性價比最為優(yōu)越的通用型材料。缺陷是熱穩(wěn)定性、抗沖擊性較差,降低溫度時迅速變硬變脆。受沖擊時極易脆裂。但PVC極易改性,通過化學、物理方法可大大改善其性能。并且可通過分子鏈交聯(lián)或引入功能基團等手段賦予新的功能[1]。</p><p> 例如:將PVC樹脂化后氯化,氯含量提高了10%以上,即保留了PVC的優(yōu)良耐化學性,尺寸穩(wěn)定性及良好的絕緣性能又提高了耐熱性、拉伸強度、彈性模量及阻燃抑煙性能。按配方不同,其玻璃化
12、轉化溫度從PVC的提高到。熱變形溫度從升至。氯化聚氯乙烯優(yōu)良的耐化學性、阻燃抑煙性、高度的剛性、合適的密度及耐熱性使之制造的管道、管件、閥門能用于輸送熱水、冷水、工業(yè)腐蝕性液體,高溫液體和消防系統(tǒng)特用管材管件;可以用于制造飛機機艙內的低煙制品等。</p><p> 1.1.3 聚氯乙烯的用途</p><p> PVC一般軟制品:利用擠出機可以擠成軟管、電纜、電線等;利用注射成型機配合各
13、種模具,可制成塑料涼鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽車配件等。</p><p> PVC薄膜:PVC與添加劑混合、塑化后,利用三輥或四輥壓延機制成規(guī)定厚度的透明或著色薄膜,用這種方法加工薄膜,成為壓延薄膜。也可以通過剪裁,熱合加工包裝袋、雨衣、桌布、窗簾、充氣玩具等。寬幅的透明薄膜可以供溫室、塑料大棚及地膜之用。經(jīng)雙向拉伸的薄膜,所受熱收縮的特性,可用于收縮包裝。</p><p> PVC涂層
14、制品:有襯底的人造革是將PVC糊涂敷于布上或紙上,然后在以上塑化而成。也可以先將PVC與助劑壓延成薄膜,再與襯底壓合而成。無襯底的人造革則是直接由壓延機壓延成一定厚度的軟制薄片,再壓上花紋即可。人造革可以用來制作皮箱、皮包、沙發(fā)及汽車的坐墊等,還有地板革,用作建筑物的鋪地材料。</p><p> PVC泡沫制品:軟質PVC混煉時,加入適量的發(fā)泡劑做成片材,經(jīng)發(fā)泡成型為泡沫塑料,可作泡沫拖鞋、涼鞋、鞋墊、及防震緩
15、沖包裝材料。也可用擠出機基礎成低發(fā)泡硬PVC板材和異型材,可替代木材試用,是一種新型的建筑才材料。</p><p> PVC透明片材:PVC中加沖擊改性劑和有機錫穩(wěn)定劑,經(jīng)混合、塑化、壓延而成為透明的片材。利用熱成型可以做成薄壁透明容器或用于真空吸塑包裝,是優(yōu)良的包裝材料和裝飾材料。</p><p> PVC硬板和板材:PVC中加入穩(wěn)定劑、潤滑劑和填料,經(jīng)混煉后,用擠出機可擠出各種口徑
16、的硬管、異型管、波紋管,用作下水管、飲水管、電線套管或樓梯扶手。將壓延好的薄片重疊熱壓,可制成各種厚度的硬質板材。板材可以切割成所需的形狀,然后利用PVC焊條用熱空氣焊接成各種耐化學腐蝕的貯槽、風道及容器等。</p><p> PVC的其它用途:門窗有硬質異型材料組裝而成。在有些國家已與木門窗鋁窗等共同占據(jù)門窗的市場;仿木材料、代鋼建材、中空容器等[2]。</p><p> 1.1.4
17、 聚氯乙烯工業(yè)的重要性</p><p> 聚氯乙烯PVC是世界上實現(xiàn)工業(yè)化時間最早,應用范圍最廣范的通用型熱塑性塑料。在三四十年代開始實際應用以來,其產(chǎn)量一直穩(wěn)居塑料工業(yè)之首,后來由于聚氯乙烯發(fā)展速度更快,1996年才退居第二位。在美國1990年底密度聚氯乙烯的產(chǎn)量超過了PVC,1992年高密度聚氯乙烯的產(chǎn)量及銷售量已以PVC大致相當,他們交替位于第二或第三之間。在日本PVC產(chǎn)量和消費量居第二位。在中國PVC塑
18、料制品產(chǎn)量一直位居第一,PVC樹脂產(chǎn)量從1988年開始退居第二,消費量低于聚乙烯和聚丙烯而名列第三位。盡管如此聚氯乙烯在其綜合性能、品種的多樣性、用途的廣泛性、性能價格比及資源利用和對生態(tài)環(huán)境的影像方面,優(yōu)于任何一種塑料。60多年來PVC工業(yè)一直保持著最富活力的技術革新和持續(xù)穩(wěn)定的發(fā)展狀態(tài)[3]。</p><p> PVC是相當重要的大宗塑料,它的綜合性能好,改性品種多用途最為廣泛。原料來源豐富、消耗石油少,價
19、格低廉、經(jīng)濟效益好而且能耗低,作為鋼鐵、有色金屬、木材、玻璃、紙張等傳統(tǒng)材料的替代產(chǎn)品,有利于資源優(yōu)化配置和節(jié)省社會能源[4]。由于容易改性和提高性能,PVC已由通用性材料打入工程材料、功能材料和強性材料,為PVC工業(yè)注入了新的活力。PVC用途的廣泛性、堿氯產(chǎn)品的關聯(lián)性、生產(chǎn)技術的密集性。使PVC工業(yè)與建筑、汽車、電子機械及石油化工等國名經(jīng)濟的支柱產(chǎn)業(yè),氯堿工業(yè)等基礎原料工業(yè)高新產(chǎn)業(yè)緊密相連。在美國70年代初做過統(tǒng)計指出PVC和它有關的
20、原材料、機械及最終產(chǎn)品綜合產(chǎn)值約占當時美國國民生產(chǎn)總值的10%以上。中國在80年代末也對華東地區(qū)做過調查每萬噸氯堿可創(chuàng)造5-7億元工業(yè)產(chǎn)值,每億元產(chǎn)值直接影響到下游產(chǎn)業(yè)的15-20億元產(chǎn)值。PVC加工業(yè)是中國塑料工業(yè)中企業(yè)數(shù)最多的行業(yè),其生產(chǎn)程度之高,應用覆蓋面之廣,技術推動性之大是非常明顯的。PVC工業(yè)的發(fā)展可以帶動和促進國民經(jīng)濟許多行業(yè)的技術進步與發(fā)展,可以改善人們衣食住行條件,提高人民生活水平。</p><p&
21、gt; 1.1.5 中國聚氯乙烯的發(fā)展</p><p> 1998年我國PVC產(chǎn)量和表觀需求量分別為160萬噸和317萬噸。在世界上產(chǎn)量僅次于美國(639萬噸)、日本(263萬噸)居第三位。2000年前后,計劃新建和擴建PVC能力至少為88萬噸/年,估計此期間大量沒有競爭能力的電石法小廠將閑置,所以總產(chǎn)能有可能達220萬噸/年水平,其中乙烯法將達134.6萬噸/年,從目前占31%上升到61%。報道的項目有萬縣
22、市6萬噸/年本體法PVC裝置,天津渤海公司同韓國樂喜公司、美國西方化學公司合資的10萬噸/年 PVC裝置,(其中引進的8萬噸/年乙烯法VCM裝置于1997年建成、投產(chǎn)),上海天原化工廠同伊滕忠商事、旭硝子公司合資的24萬噸/年VCM和20萬噸/年 PVC裝置,泰國正大集團在寧波的12萬噸/年 PVC裝置,遼河集團與樂喜金星公司合資的8萬噸/年 PVC裝置,上海氯堿化學公司已使VCM產(chǎn)能增大到30萬噸/年,計劃到40萬噸/年,這意味PVC
23、產(chǎn)能將由目前的22萬噸/年增加到36萬噸/年,北京化工二廠將增加PVC能力7.6萬噸/年,齊魯公司將增加PVC能力10萬噸/年,廣州化工廠8萬噸/年乙烯法VCM/PVC項目已通過評審。PVC工業(yè)的意義十分重</p><p> 1.2 聚氯乙烯生產(chǎn)工藝</p><p> 1.2.1 原料乙炔的制備</p><p> HC≡CH 純品為無色略帶芳香氣味的氣體,工業(yè)
24、品(俗稱電石氣)則具輕微大蒜臭。常壓下不能液化,升華點,易燃、易爆,是有機合成工業(yè)的重要原料,也是有特定用途的優(yōu)質高熱值燃料。</p><p> 生產(chǎn)方法工業(yè)上有許多種生產(chǎn)乙炔的方法,按原料來源可分為兩大類:碳化鈣法和烴類熱裂解法。碳化鈣法又名電石法,是最古老且迄今仍在工業(yè)上普遍應用的乙炔生產(chǎn)方法。它是使電石與水在乙炔發(fā)生器中作用而制得乙炔: </p><p> 電
25、石(含碳化鈣80%)可得乙炔約 3101(常溫、常壓)。 電石為固體物料,運輸方便,制得乙炔濃度很高,只需簡單精制即可使用。故碳化鈣法應用比較普遍,既可大規(guī)模生產(chǎn),也可少量發(fā)生以用于焊接或切割。但生產(chǎn)電石能耗太高,發(fā)展受到限制?! √蓟}法乙炔濃度為,含有硫化物、磷化氫、砷化氫、氨和乙炔衍生物等雜質,此等物質能使催化劑中毒或腐蝕金屬,在作為化工原料使用前常用稀硫酸、次氯酸鈉溶液(氯通入稀氫氧化鈉溶液)分別洗滌凈化。少量的乙炔也
26、可用干法凈化,采用重鉻酸鹽凈化劑、三氯化鐵凈化劑均可達到凈化要求?! N類熱裂解法是從天然氣、輕油、原油等烴類經(jīng)高溫裂解都可得到乙炔。從乙炔與低碳烷烴的生成自由焓與溫度的關系曲線可見在高溫()下始能從烴類制得乙炔;其次,從反應CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2+ C2H2-377kJ可見生成乙炔需要大量熱能;另外,從熱力學觀點看,所有不飽和烴中乙炔在高溫下最容易分解成碳和氫。這就要求工業(yè)上必須迅速給物料供熱以達到高溫(>
27、930℃),原料或反應產(chǎn)物在高溫反應區(qū)停留時間要非常短,乙炔分壓要低,裂解氣需急冷。工業(yè)上已開發(fā)了很多種生產(chǎn)方法。其主要區(qū)別</p><p> 1.2.2 氯乙烯合成</p><p> 1.2.2.1 氯乙烯的概述</p><p> 外觀與性狀:無色、有醚樣氣味的氣體。熔點()-159.8,沸點():-13.4,相對密度(水=1):0.91,相對蒸汽密度(空氣
28、=1):2.15,飽和蒸汽壓:346.53(),臨界溫度():142,臨界壓力:5.60,系數(shù)的對數(shù)值:1.38,引燃溫度:415,溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮等多數(shù)有機溶劑。主要用途:用作塑料原料及用于有機合成,也用作冷凍劑等。目前世界上用于制造聚氯乙烯樹脂的乙烯單體量約占氯乙烯總產(chǎn)量的96%,氯乙烯的聚合物廣泛用于工業(yè)、農業(yè)、建筑以及人們的日常生活。</p><p> 1.2.2.2 生產(chǎn)原理&l
29、t;/p><p> 生產(chǎn)方法:乙炔和氯化氫在氯化汞的催化作用下合成氯乙烯。</p><p><b> 反應原理:</b></p><p><b> 主反應:</b></p><p><b> 副反應:</b></p><p> 1.2.2.3 工藝
30、條件</p><p> ?。?) 反應溫度:反應溫度對氯乙烯的合成影響很大。溫度升高,反應速度加快,乙炔轉化率提高。</p><p> 反應溫度過高,副反應增加,同時由于溫度過高會破壞催化劑的活性結晶表面,使氯化汞升華加劇。高溫還會使乙炔聚合成樹枝狀聚合物沉積在催化劑表面從而遮蓋催化劑的活性中心是催化劑活性下降。因此,在工業(yè)生產(chǎn)中反應溫度一般采用催化劑的活性溫度范圍403K-453K。&
31、lt;/p><p><b> ?。?) 反應壓力</b></p><p> 根據(jù)反應原理可知,該反應系統(tǒng)為一個氣體分子數(shù)減少的反應系統(tǒng),加壓操作會提高轉化率,但加壓對設備材料要求也相應提高;若系統(tǒng)出現(xiàn)負壓反應物料易燃、易爆一旦漏入空氣將引起爆炸。常壓下轉化率已相當高,因此,工業(yè)上采用常壓操作,絕對壓力為0.12-0.15MPa,用來流程阻力。</p>&l
32、t;p><b> ?。?) 空間速度</b></p><p> 在氯乙烯合成中,反應氣體的體積習慣上指乙炔氣體的體積,其單位為m3乙炔/( m3催化劑.h)??臻g速度越大通入的反應氣量越多,生產(chǎn)能力越大,深度加工副產(chǎn)物越少,高沸點物越少;但空間速度增大,反應氣體與催化劑接觸時間就縮短,乙炔轉化率減小??臻g速度過大,氣體通入量過多,反應激烈,氣體分布不均勻,局部容易過熱,是催化劑升華加
33、劇活性下降壽命縮短。根據(jù)實踐空速一般取30-60h-1。</p><p><b> ?。?) 反應物配比</b></p><p> 從反應機理可以看出,當乙炔過量時,催化劑中的氯化汞會被乙炔還原成氯化亞汞和金屬汞,是催化劑失活;同時副產(chǎn)物二氯乙烯等,造成產(chǎn)品分離困難。另外由于乙炔不容易除去,微量的乙炔還會影響氯乙烯的聚合。因此,生產(chǎn)中常采用氯化氫過量,以保證乙炔完全
34、反應,避免乙炔過量造成催化劑中毒。另一方面,氯化氫較乙炔價格低廉,并且過量部分可以很容易地用水洗或堿洗除掉。同時氯化氫不能過量太多會造成吸收率降低,二氯乙烷產(chǎn)量增加,增加堿的消耗量,增加了產(chǎn)品的成本。</p><p><b> ?。?) 催化劑</b></p><p> 目前工業(yè)生產(chǎn)催化劑是以活性炭為載體,吸附8%-12%左右的氯化汞制備而成。這里的含汞量是指氯化汞
35、8-12份和活性炭100份而言。作為活性組分的氯化汞含量越高,乙炔的轉化率越高。但是氯化汞含量過高時在反應溫度下極易升華而降低活性,且冷凝后會堵塞管道影響正常生產(chǎn),另外氯化汞含量過高反應激烈,溫度不容易控制,易發(fā)生局部過熱。為抑制氯化汞升華可加入適量氯化鋇。研究表明,純的氯化汞對合成反應并無催化作用,純的活性炭也只有較低的催化活性。</p><p> 1.2.2.4 工藝流程圖</p><p
36、> 圖1-1 氯乙烯合成工藝流程</p><p> 混合器; 2—轉化器;3—水洗塔;4—堿洗塔;5—堿液槽;6—氣柜;</p><p> 7—預冷器;8—冷凝器;9—尾氣冷凝器;10—粗餾塔;11—精餾塔;</p><p> 12—成品冷凝器;13—氯乙烯貯槽;14—受槽;15—蒸出釜</p><p><b>
37、工藝流程概述:</b></p><p> ?、?原料氣混合,干燥乙炔來自乙炔工段,通過砂封與來自氯化氫工段的干燥氯化氫在混合器中混合。</p><p> ?、?氯乙烯合成,由混合器中出來的混合氣體進入用氯化汞作觸媒的轉化器中進行反應成氯乙烯,反應后的氣體中還含有未反應的氯化氫,乙炔和生成乙醛,1.1-二氯乙烷、順(反)二氯乙烯等化合物。</p><p>
38、 ?、?氯乙烯精制,反應后的氣體進入水洗塔,用水洗法去氯化氫,再入堿洗塔,用10%的氫氧化鈉洗去殘余的氯化氫及二氧化碳,堿洗后的反應氣與聚合回收的未反應氣體一起進入氣柜。然后進入預冷器,使其中所含一部分水冷凝分離,氣體進入壓縮機后加壓(表壓)到0.5Mpa再進入另一預冷器,又使部分水冷凝。以后經(jīng)全凝器將部分氯乙烯及1.1-二氯乙烷等冷凝成液體,進入精餾塔,塔頂分出乙炔與氯乙烯氣體與全凝器中未冷凝的氣體一起進入尾氣冷凝器不凝氣體排空,凝液
39、回入粗餾塔上部。在粗餾塔底的氯乙烯及1.1-二氯乙烷等混合物進入高沸點蒸餾塔,塔頂?shù)贸善仿纫蚁┙?jīng)成品冷凝器冷凝后進入貯槽。塔底為1.1-二氯乙烷等高沸點物,經(jīng)殘液管槽入蒸出釜,間歇處理回收溶解的氯乙烯送去氣柜,高沸物送回收裝置。</p><p> 1.2.3 氯乙烯聚合</p><p> 聚氯乙烯按聚合方法分四大類:懸浮法聚氯乙烯,乳液法聚氯乙烯、本體法聚氯乙烯、溶液法聚氯乙烯[5]。
40、本設計懸浮法聚氯乙烯聚合方法。 </p><p> 懸浮法聚氯乙烯是目前產(chǎn)量最大的一個品種。按樹脂結構又分疏松型和緊密型兩種。緊密型聚氯乙烯樹脂的粒子為表面光滑、無孔的實心球狀結構。疏松型聚氯乙烯樹脂粒子表面粗糙,疏松、多孔的不規(guī)則結構。它與緊密型相比,具有流動性好,吸油性好、易塑化等優(yōu)點。采用懸浮法PVC生產(chǎn)技術易于調節(jié)品種,生產(chǎn)過程易于控制,設備和運行費用低,易于大規(guī)模組織生產(chǎn)而得到廣泛的應用,成
41、為諸多生產(chǎn)工藝中最主要的生產(chǎn)方法。</p><p> 工藝特點:懸浮聚合法生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂的一般工藝過程是在清理后的聚合釜中加入水和懸浮劑、抗氧劑,然后加入氯乙烯單體,在去離子水中攪拌,將單體分散成小液滴,這些小液滴由保護膠加以穩(wěn)定,并加入可溶于單體的引發(fā)劑或引發(fā)劑乳液,保持反應過程中的反應速度平穩(wěn),然后升溫聚合,一般聚合溫度在之間。使用低溫聚合時(如),可生產(chǎn)高分子質量的聚氯乙烯樹脂;使用高溫聚合時(一般在)
42、可生產(chǎn)出低分子質量(或超低分子質量)的聚氯乙烯樹脂。近年來,為了提高聚合速度和生產(chǎn)效率,國外還成功研究兩步懸浮聚合工藝,一般是第一步聚合度控制在600℃左右,在第二步聚合前加入部分新單體繼續(xù)聚合。采用兩步法聚合的優(yōu)點是顯著縮短了聚合周期,生產(chǎn)出的樹脂具有良好的凝膠性能、模塑性能和機械強度。現(xiàn)在懸浮法聚氯乙烯品種日益廣泛,應用領域越來越廣,除了通用型的樹脂外,特殊用途的專用樹脂的開發(fā)越來越引起PVC廠家的關注,球形樹脂、高表觀密度建材專用
43、樹脂、消光樹脂、超高(或超低)分子質量樹脂等已成為開發(fā)的熱點。</p><p><b> 2 工藝計算</b></p><p><b> 2.1 物料衡算</b></p><p> 2.1.1 設計參數(shù)</p><p> 生產(chǎn)能力:10萬t/a PVC</p><p>
44、; 生產(chǎn)時間:8000h/年</p><p> 收率:合成氯乙烯工段:94% 聚合工段:96%</p><p> 單體產(chǎn)品規(guī)格:VCM>99.9% 乙炔<0.001%</p><p><b> 原料配比: </b></p><p> 2.1.2 原料氣需用量</p><
45、p><b> 純乙炔氣用量:</b></p><p> 原料乙炔氣用量:=5210.8224m3/h</p><p> 純氯化氫氣用量:221.6×1.08=239.328</p><p><b> 原料氯化氫用量:</b></p><p> 表2-1 原料氣用量及組
46、成</p><p> 2.1.3 乙炔預冷器:</p><p> 取乙炔預冷器出口壓力為250mmHg(表),絕壓為1010mmHg,出口溫度:,時水的蒸汽壓力為PH2O=7.51mmHg, 由:</p><p><b> (2-1)</b></p><p> 預冷器出口氣體含水:</p><
47、p><b> 得:</b></p><p> 乙炔預冷器脫去水分:</p><p> 忽略水中溶解的乙炔,乙炔預冷器物料衡算表:</p><p> 表2-2 乙炔預冷器物料平衡</p><p> 2.1.4 氯化氫預冷器:</p><p> 出口壓力為250mmHg(表壓)
48、,絕壓:1010mmHg,出口溫度為,則P=(250+760)×0.9224=932mmHg。由安托因方程:</p><p><b> ?。?-2)</b></p><p> ——氯化氫或水的飽和蒸汽壓,mmHg</p><p><b> T——絕對溫度,K</b></p><p>
49、 A,B——某組成的安托因子方程常數(shù)。</p><p> 查資料可得氯化氫與水的飽和蒸汽壓與鹽酸的濃度的關系[6]</p><p> 表2-3 氯化氫與水的飽和蒸汽壓與鹽酸的濃度的關系</p><p> 由表2-3得:P=932mmHg , =0.5mmHg,鹽酸濃度為44.4%,Lg932=2.969</p><p><b
50、> ?。?-3)</b></p><p><b> 得:</b></p><p> ==0.1271kmol/h</p><p> 物料在氯化氫預熱器脫去水分為:</p><p> 2.0688-0.1271=1.9417kmol/h=</p><p> 脫水44.4%
51、的鹽酸為:</p><p><b> 水溶解的:</b></p><p> 表2-4 氯化氫預冷器物料平衡</p><p> 2.1.5 混合氣冷凍脫水</p><p> 取冷凍脫水系統(tǒng)出口壓力180mmHg(表),絕壓:940mmHg,出口溫度:,查資料。脫水后混合氣中水分壓為=0.145mmHg,則:&
52、lt;/p><p><b> =</b></p><p> =0.0742kmol/h=1.3356kg/h</p><p><b> 混合器脫水分為:</b></p><p> ?。?.6789+0.0.1271)-0.0742=1.7318kmol/h=31.1724kg/h</p>
53、;<p> 脫去40%的鹽酸量:</p><p><b> kg/h</b></p><p><b> 水溶解的氯化氫:</b></p><p> 51.954-31.1724=20.7816kg/h=0.5694kmol/h</p><p> 忽略鹽酸中溶解的乙炔氣量,冷凍
54、脫水物料衡算見表2-5</p><p> 表2-5 冷凍脫水物料衡算</p><p> 脫水后混合氣含水:0.0091%,較實際低,是因為形成的酸霧實際不能完全除去所致。</p><p> 2.1.6 轉化器;</p><p> 通過轉化器,轉化率取97.5%,乙炔轉化成二氯乙烷的轉化率取1%,混合氣中的水分全部與乙炔反應生成乙
55、醛,N2、O2和H2不參加反應用惰性氣體代替。</p><p> 轉化器生成VCM量:</p><p> 221.6×0.975=216.06kmol/h</p><p><b> 反應生成EVC量:</b></p><p> 221.6×0.01=2.216kmol/h</p>
56、<p><b> 乙炔與氯化氫:</b></p><p> CH≡CH+2HCl→CH3CHCl2</p><p> 反應生成CH3CHO量:0.0742kmol/h</p><p><b> 未轉化乙炔量:</b></p><p> 221.6-216.06-2.216-0.
57、0742=3.2498kmol/h</p><p><b> 未轉化氯化氫量:</b></p><p> 239.328-216.06-2.216×2-0.7647-0.5649=17.5064kmol/h</p><p> 表2-6 轉化器物料平衡</p><p> 2.1.7 凈化水洗(含降膜
58、、泡沫、填料)</p><p> 采用泡沫吸收過剩的氯化氫氣體26%(W)是鹽酸,被吸收下來的氯化氫回收率為98%,操作溫度為降膜塔進口壓力為100mmHg(表),填料塔出口溫度為,壓力為45mmHg,則26%的鹽酸量:</p><p> 其中::×0.26=626.2039kg/h</p><p> H2O:-626.2039=1782.2727k
59、g/h</p><p> 查資料VCM在20%鹽酸中溶解度代替在26%鹽酸中溶解度:16.5mol/h,合成氣總壓為100mmHg(表),則損失VCM的體積為:</p><p> 查資料,26%的鹽酸的密度為1124kg/m3</p><p> =85.375kg/h</p><p> EDC在水中溶解度取0.54%,故EDC溶解損失
60、為:1782.2727×0.54%=9.6243kg/h</p><p><b> C2H2的分壓:</b></p><p><b> mmHg</b></p><p> 時水的飽和蒸汽壓為23.76mmHg,故氣相帶去水量:</p><p> ==79.902kg/h</p
61、><p> 表2-7 泡沫吸收塔物料平衡</p><p> 若不采用泡沫塔,(回收率95%),則堿洗塔用水量:</p><p><b> 2.1.8 堿洗塔</b></p><p> 采用10~15%的溶液洗滌氯乙烯氣體,可以認為全部洗去,塔操作溫度,氣體出口壓力為800mmHg(絕),可忽略組分溶解損失[7]
62、。</p><p> 洗堿采用15%降至7%放掉,15%堿用量:</p><p> 0.3501kg/h</p><p> 塔頂干物料量:240.6242kmol/h</p><p> 堿洗后氯乙烯的含水量:</p><p><b> =</b></p><p>
63、 表2-8 堿洗塔出料</p><p> 2.1.9 機前冷卻器</p><p> 機前冷卻器出口溫度為,出口壓力為790mmHg(絕),的水的飽和蒸汽壓為7.51mmHg,忽略有機物在水中的溶解量,則預冷器出口氣體含水量:</p><p> ==41.5692kg/h</p><p> 表2-9 機前預冷器物料量及組成
64、</p><p> 2.1.10 壓縮機</p><p> 壓縮機進口壓取790mmHg=1.07kgf/cm2(絕)壓縮機的進氣量:</p><p><b> V=</b></p><p> =5365.6150m3/h=89.4269m3/min</p><p><b>
65、絕壓壓縮過程方程:</b></p><p><b> ?。?-4)</b></p><p> 、——氣體進出口溫度:</p><p><b> ——氣體進出口壓力</b></p><p> ——絕對指數(shù) ,而 CV=Cp-R</p><p> Cp——
66、定壓熱熔 </p><p> CV——定容熱熔 </p><p> R——理想氣體常數(shù) </p><p> 把所處理的氣體按純VCM計,假設一段氣體出口溫度,假設出口溫度為,則二段壓縮平均溫度:</p><p> ,此時VCM的定壓熱熔為:</p><p> 注: = Cal/mol·<
67、;/p><p><b> k==</b></p><p> T3=(273+45)×(=359.14=85.98oC=86</p><p> 與假設相近,,即二段出口溫度為86,二段氣體中水蒸汽分壓:</p><p> =2.313×=0.02023kgf/cm2</p><p
68、> =0.02023735.5=14.88mmHg</p><p> 45時,水蒸氣的飽和蒸汽壓為71.88mmHg,此氣體中蒸汽分壓高,故段間不會有水冷凝,壓縮過程無相變,二段出口</p><p> 2.1.11 全凝器</p><p> 用5冷凍鹽水把經(jīng)過壓縮機增壓到5kgf/cm3(表)的VCM氣體,在全凝器中冷卻到25,順流冷凝下來的部分氯乙烯
69、未凝氣體進入尾氣冷凝器。</p><p> 查25的各組分的飽和蒸汽壓,兩部分冷凝公式</p><p><b> (2-5)</b></p><p> 用試差法計算出液化率e</p><p><b> 試差法e的計算:</b></p><p> 假設e=0.7791
70、 e= 0.76 e=0.74 e=0.73 e=0.71</p><p> 表2-10 試差e的計算</p><p> 由上表e取值為0.725。</p><p> 表2-11 全凝器液化率計算</p><p> 表2-12 全凝器物料平衡</p><p> 液流量:242.63
71、25×0.725=175.9086kmol/h</p><p> 氣流量:242.6325-175.9086=66.7239kmol/h</p><p> 2.1.12 尾氣冷凝器</p><p> ?。?) 尾氣冷凝器排空尾氣量</p><p> 假設惰氣全部隨尾氣排空,乙炔除被高沸塔頂VCM產(chǎn)品微量帶走,皆進入尾氣,EVC
72、和水在尾凝氣中全部冷凝。</p><p> 尾凝器操作壓力為(表),尾氣出口溫度為,高沸塔頂VCM產(chǎn)量D為:</p><p><b> D=</b></p><p> VCM產(chǎn)品中含乙炔0.0006%,則尾氣乙炔量:</p><p> 尾氣中惰氣量也為已知值,所以尾氣里三個組分只有VCM為未知,故可用露點方程:來
73、求出尾氣VCM的組成,從而算出尾氣帶走的VCM損失量。</p><p> 表2-13 尾凝氣計算</p><p> ?。?) 低沸塔頂出氣量</p><p> 尾凝進料有兩股,即全凝氣和低沸塔頂冷凝器未凝氣 ,尾凝器出料為尾凝器凝液和排空尾凝器進料有兩股,其物料平衡式:</p><p><b> (2-6)</b&
74、gt;</p><p> 可將尾凝(公式)看作理論塔板數(shù)無窮多的冷凝吸收塔,故吸收率等于吸收因子,因各組分的吸收率等于吸收因子,即操作液氣比L/V對不同的組分而言是相同的[10]。所以不同組分間吸收率之比等于相平衡常數(shù)之比的倒數(shù),冷凝吸收過程的關鍵組分取VCM,若假定VCM的吸收率后,則其它組分的吸收率即可求出,尾凝器的物料進出口溫度為和,其平均溫度為5 ,則在操作條件下,各組分的平衡常數(shù)計算如表2-14。&l
75、t;/p><p> 表2-14 平衡常數(shù)計算</p><p> 兩個組份的吸收率與相平衡常數(shù)之間的關系:</p><p><b> ?。?-7)</b></p><p> ——組分,j的吸收率。</p><p> ——組分,j的相平衡常數(shù)。</p><p> 對
76、各個組分也存在下列關系:</p><p> (2-8) (2-9)則=</p><p> 其中:——全凝器未凝氣中組分的量</p><p> ——低沸塔頂氣體中組分的量</p><p> ——排空尾氣中組分的量</p><p> ——尾
77、凝器凝液中組分的量</p><p> 假設關鍵組分VCM的吸收率:Cu(VCM)=0.915,則</p><p> Cu(C2H2)=0.915</p><p> Cu(EDC)=0.915</p><p> Cu(H2O)=0.915</p><p> EVC和H2O的吸收率計算值遠大于1,表示能全部冷凝,
78、低沸塔頂VCM和C2H2出氣量:</p><p> 由低沸塔頂氣相組成校驗塔頂溫度,若與規(guī)定操作條件相符,可以認為, VCM吸收率假設正確,否則再假設個VCM吸收率值,重復計算直到滿意為止,低沸塔頂溫度校驗見表2-15</p><p> 表2-15 低沸塔頂溫度校驗</p><p> ≈1,表明VCM吸收率假設正確</p><p>
79、; (3)尾凝器物料計算</p><p><b> 由式</b></p><p><b> ?。?-10) </b></p><p><b> (2-11)</b></p><p> 可得尾凝器物料衡算表2-16</p><p> 表2-16
80、 尾凝器物料衡算</p><p> 2.1.13 低沸塔</p><p><b> (1) 低沸塔進料</b></p><p> 水在VCM中的溶解度為0.11%(),全凝器和尾凝器冷凝下來的物料,含水量超過溶解度,故先在分水器中分出部分水后,再進入低沸塔,從分水器的物料平衡表見表2-17,可得有機層,即低沸塔進料量[8]。</
81、p><p> 表2-17 分水器物料平衡</p><p> (2) 低沸塔物料平衡</p><p> 由低沸塔進料量和塔頂出氣量可算出塔釜出料量,塔釜出料被送到高沸塔,低沸塔物料平衡見表2-18。</p><p> 表2-18 低沸塔物料平衡</p><p> 2.1.14 高沸塔</p>
82、<p> 取VCM為輕關鍵組分,EDC為重關鍵組分,分離要求為塔頂產(chǎn)品中EDC含量不高于0.01%,塔釜中VC含量不高于60%,按清晰分割法,進行物料平衡計算[9]。由:</p><p> F=D+W (2-12)</p><p> 得:,則可得塔頂產(chǎn)品量為D=115.9
83、23kmol/h</p><p><b> 計算見表2-19</b></p><p> 表2-19 高沸塔物料平衡</p><p><b> 2.2 能量衡算</b></p><p><b> 2.2.1 預冷器</b></p><p>
84、 乙炔預冷器:原料乙炔氣經(jīng)預冷器,由冷卻到,有3.972kmol/h(71.517kg/h)的水被冷凝,原料乙炔氣經(jīng)冷凝器需轉移的熱量為:</p><p> (2-13)
85、 </p><p> 其中 , ,平均溫度T=</p><p> 其中——進入預冷器的組分的流量,</p><p> ——組分在平均溫度下的熱熔,</p><p> ——物料進出口溫度差,△T=30-7=23</p><p> G——預冷器脫除水分
86、量,kg/h</p><p> ——水在時的汽化潛熱</p><p><b> 計算見表2-20</b></p><p> 表2-20 乙炔預冷器物料需脫除顯熱組分</p><p> 氯化氫預冷器:氯化氫氣體進口,出口。</p><p><b> 鹽水進口,出口。<
87、/b></p><p> G水采用進口流量,溫差:△T=32-6=26oC。</p><p><b> 平均溫度:T=</b></p><p> 表2-21 氯化氫預冷器物料需脫除顯熱</p><p><b> (1) </b></p><p><b
88、> ?。?) 求</b></p><p> 當析出鹽溶解度為38.16%時,溶解熱:220kcal/kg k</p><p><b> 故溶解放出熱:</b></p><p> 原料氣在預冷器中移除的熱量為: </p><p> 表2-22 氯化氫預冷器物料需脫除顯熱</p>
89、<p><b> (3) 求</b></p><p> 原料氣在預冷器中移除的熱量為:</p><p> 采用5鹽水作冷卻介質,溫升為5,考慮15%的冷量損失,15%鹽水熱熔為0.798 kcal/kg(5比重1.286的鹽水含CaCl2 29.9%,比熱:0.636kcal/kgoC)</p><p><b>
90、 冷量消耗為: </b></p><p><b> 鹽水用量:</b></p><p> ==18592.682kg/h</p><p> 2.2.2 混合器冷凍脫水</p><p> 混合器由10被冷卻到-15部分水汽被冷凝下來,同時溶解了部分氯化氫,冷凍脫水過程混合器需移除的熱量:</p&g
91、t;<p><b> ?。?-14)</b></p><p> ——冷凍脫水出口氣體降溫放出之顯熱,kcal/h。</p><p> ——水汽由冷凝為液體,放出的熱量,kcal/h。</p><p> ——的氣體冷卻到再溶解在水中再形成40%鹽酸所放出的顯熱和溶解熱之和。</p><p><b&
92、gt; (1) 求</b></p><p> ?。?-15) </p><p> 表2-23 冷凍脫水潛熱</p><p><b> (2) 求</b></p><p> 被冷卻下來的水可以被認為是水汽被冷凍至,在冷凝成液體后,再冷卻到,所以相變部分所放出的熱量:</
93、p><p><b> (3) </b></p><p> 氯化氫溶于水形成40%的鹽酸,氣溶解熱為250kcal/kg水,故氯化氫溶于水形成40%的鹽酸,氣溶解熱為250kcal/kg水,故氯化氫溶解放出的熱量:</p><p> 混合氣體冷凍脫水需移除的熱量:</p><p> 采用鹽水作冷質,溫升為鹽水的熱熔為,
94、考慮15%損失,冷消耗量:</p><p><b> 熱水用量:</b></p><p><b> 2.2.3 預熱器</b></p><p> 因N2、O2、H2物料量很少,其熱熔值可極為接近,可把它們合并為惰氣,按N2熱熔值進行計算,物料在預熱器中由升溫到,所需之熱量見表2-24,</p><
95、p> 表2-24 預熱器中物料升溫需熱量</p><p> 加熱介質采用蒸汽進口溫度150,出口溫度100 ,考慮熱損失為10%,則預 熱器熱負荷為:</p><p> (1) 反應產(chǎn)物帶出熱量</p><p> =(3.5852×11.66+17.5064×6.96+216.06×14.88+2.21
96、6×20.94+</p><p> 0.0742×15.02+19.8829×6.978)×(120-25)=338289.7144kcal/h</p><p> (2) 熱損失Q5, </p><p><b> 熱損失按5%計</b></p><p> =50
97、78314.495kcal/h</p><p> (3) 冷卻水帶出熱量:</p><p><b> 冷卻水循環(huán)量:</b></p><p> 2.2.4 冷卻器(混合器)</p><p> 轉化器出來的物料進除汞器后溫度降低到,進入冷卻器用鹽水冷卻到,冷卻過程需移除的熱量見表2-25,平均溫度:T=</p
98、><p> 表2-25 冷卻器需移除熱量計算</p><p> 考慮15%的冷量損失,則</p><p><b> 鹽水用量:</b></p><p> 2.2.5 吸收水冷卻器</p><p> 吸收用的吸收水經(jīng)冷卻器用5鹽水由25冷卻至10</p><p>
99、 然后進入泡沫吸收塔,吸收水用量為</p><p> 則吸收水需轉移的熱量:</p><p> 考慮15%損失,則冷消耗為:</p><p><b> 鹽水用量:</b></p><p> 2.2.6 機前冷卻器</p><p> 粗VCM氣體經(jīng)機前冷卻器用鹽水由冷卻到,冷卻過程需移除
100、熱</p><p><b> 。</b></p><p><b> (1) 求</b></p><p><b> 進口物料含水:</b></p><p> 表2-26 機前冷卻器物料顯熱</p><p><b> ?。?) 求&l
101、t;/b></p><p> 采用鹽水作冷卻介質,考慮15%的冷量損失,則</p><p><b> 鹽水循環(huán)量:</b></p><p> 2.2.7 機后冷卻器</p><p> 物料經(jīng)過后冷卻器用循環(huán)水,其由冷卻到,冷卻水進口溫為,出口,物料經(jīng)機后冷卻器需移除的熱量見表2-27</p>
102、<p> 表2-27 機后冷卻器物料衡算</p><p><b> 冷卻水用量:</b></p><p><b> W水=</b></p><p><b> 2.2.8 全凝器</b></p><p> 表2-28 物料組分及物性數(shù)據(jù)</p
103、><p> 選取作為基準溫度,物料在全凝器需移除的熱量</p><p> Q=Q1+Q2 (2-16)</p><p> Q1—物料降溫顯熱(45→25)</p><p> Q2—部分物料冷凝
104、放熱(25 )</p><p> (214.694×13.44+2.1612×18.75+3.5852×10.76+2.3094</p><p> ×7.43+19.8827×6.903)×(45-25)=62379.8552kcal/h</p><p> 采用5℃鹽水冷卻溫升為25℃,考慮15%冷量
105、損失,</p><p><b> 鹽水用量:</b></p><p><b> 2.2.9 尾凝氣</b></p><p> 以氣態(tài)為基準,平均溫度為,尾凝冷凝器移除的熱量:</p><p><b> ,</b></p><p> 由氣態(tài)為基準
106、,平均溫度取,尾氣冷凝器移除的熱量組成各物流各組分數(shù)據(jù)見表2-29</p><p> 表2-29 各物流組成的數(shù)據(jù)</p><p> 鹽水熱熔0.637kcal/kg℃,考慮15%冷量損失,則</p><p><b> 鹽水用量:</b></p><p> 2.2.10 成品冷凝器</p>&
107、lt;p> 高沸塔頂出料氣溫約為33.3℃,經(jīng)成品冷凝器全部冷凝為液體,成品冷凝器出口溫為20℃,用5℃鹽水作冷卻介質,過程假設33.3℃下氣體全部冷凝為液體,然后33.3℃的液體再過冷到20℃,成品純度提高認為純VCM在33.3℃時汽化潛熱為4370kcal/kmol。</p><p> 成品冷凝器的熱負荷:</p><p> 采用鋼制列管換熱器,取k=120kcal/m2h
108、℃,考慮損失15%,則</p><p> 2.2.11 低沸塔塔頂冷凝器耗冷量計算:</p><p> 取回流比R=6 ,回流量L=6</p><p><b> 耗冷量:</b></p><p> 考慮15%冷量損失:</p><p><b> 鹽水循環(huán)量:</b>
109、</p><p> 2.2.12 冷耗量及鹽水循環(huán)量匯總表</p><p> 表2-30 冷耗量及鹽水循環(huán)量 </p><p><b> 3 總結</b></p><p> 畢業(yè)設計使我對PVC生產(chǎn)氯乙烯工藝有了進一步的了解,聚氯乙烯與我們的生活息息相關,現(xiàn)代人的生活處處填滿了聚氯乙烯的影子,包裝袋、雨衣、
110、桌布、窗簾、充氣玩具等隨處可見,聚氯乙烯已經(jīng)成人們生活的一部分。</p><p> PVC生產(chǎn)氯乙烯工藝主要分為三個工段:原料乙炔的制備,氯乙烯單體合成,氯乙烯聚合成聚氯乙烯。第一步原料乙炔的制備采用電石法,又名碳化鈣法,是最古老且迄今仍在工業(yè)上普遍應用的乙炔生產(chǎn)方法。它是使電石與水在乙炔發(fā)生器中作用而制得乙炔:。第二步氯乙烯單體的合成:乙炔和氯化氫在氯化汞的催化作用下合成氯乙烯單體,反應原理:</p&g
111、t;<p><b> 主反應:</b></p><p><b> 副反應:</b></p><p> 第三步氯乙烯聚合成聚氯乙烯,本設計懸浮法聚氯乙烯聚合方法,懸浮法聚氯乙烯是目前產(chǎn)量最大的一個品種,采用懸浮法PVC生產(chǎn)技術易于調節(jié)品種,生產(chǎn)過程易于控制,設備和運行費用低,易于大規(guī)模組織生產(chǎn)而得到廣泛的應用,成為諸多生產(chǎn)工藝中
112、最主要的生產(chǎn)方法。</p><p> 電石法生成乙炔氣,乙炔與氯化氫反應生成氯乙烯單體,懸浮法聚合成聚氯乙烯的方案是最優(yōu)的方案,此時原料利用率最高,耗能最少,轉化率最高。</p><p><b> 參考文獻</b></p><p> [1] 薛之化.國內聚氯乙烯生產(chǎn)技術的進展[J].北京:化學工業(yè)出版社,2005,(5):1–9.<
113、/p><p> [2] 薛之化,發(fā)展PVC工業(yè)的可行性研究, [J].北京:化學工業(yè)出版社2005,(2):12.</p><p> [3] 李雅麗.氯乙烯生產(chǎn)技術進展概述[J].北京:中國化工信息.2006,(9:15-23).</p><p> [4] L.I.納斯.聚氯乙烯大全[M].北京:化學工業(yè)出版社,1983:12-28.</p><
114、;p> [5] 譚愷,劉嶺梅.懸浮法VCM聚合生產(chǎn)的新經(jīng)驗[J].北京:化學工業(yè)出版社2006,34 4 :14 - 15.</p><p> [6] 時鈞,汪甲鼎,余國瓊等.化學工程手冊(第二版)[M],北京,化學工業(yè)出版社,1996.</p><p> [7] 藍鳳祥,柯竹平等.聚氯乙烯生產(chǎn)與加應用工手冊[M].北京:化學工業(yè)出版社,1996:35-47.</p>
115、;<p> [8] 潘祖仁,邱文豹,王貴恒.塑料工業(yè)手冊,聚氯乙烯[M].北京:化學工業(yè)出版社,1999.</p><p> [9] 嚴富英,李玉和等.聚氯乙烯工藝學[M].北京:化學工業(yè)出版社,1990:77.</p><p> [10] 陸美娟,張浩勤等.化工原理上冊(第二版) [M].北京:化學工業(yè)出版社,2010:207-212.</p><
116、p><b> 致 謝</b></p><p> 三年的大學生活就快走入尾聲,我們的校園生活就要劃上句號,心中是無盡的難舍與眷戀。從這里走出,對我的人生來說,將要踏上一個新的征程,要把所學的知識應用到實際工作中去。 回首三年,取得了些許成績,生活中有快樂也有艱辛。感謝老師三年來對我孜孜不倦的教誨,對我成長的關心和愛護。學友情深,情同兄妹。三年的風風雨雨,我們一同走過,充滿著關
117、愛,給我留下了值得珍藏的最美好的記憶。 在我十幾年的求學歷程里,離不開父母的鼓勵和支持,是他們辛勤的勞作,無私的付出,為我創(chuàng)造良好的學習條件,我才能順利完成學業(yè),感激他們一直以來對我的撫養(yǎng)與培育。</p><p> 畢業(yè)設計是我們畢業(yè)前最重要最有意義的一件事,是對我們三年學習的一次總結和升華,讓我意識到我的知識還很有限,需要學習的地方太多太多,我需要虛心請教,學習是一個長期積累的過程。通過這次做畢業(yè)設計也
118、使我明白了一個道理:凡事不可急功近利,眼高手低。當我真正靜下心來做畢業(yè)設計的時候,我覺得很踏實,我在實實在在的做一件事。</p><p> 最后,我要特別感謝*老師,在我畢業(yè)的最后關頭給了我們巨大的幫助與鼓勵,使我能夠順利完成畢業(yè)設計,在此表示衷心的感激。朱老師認真負責的工作態(tài)度,嚴謹?shù)闹螌W精神和深厚的理論水平都使我收益匪淺。她無論在理論上還是在實踐中,都給與我很大的幫助,使我得到不少的提高,這對于我以后的工作
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