甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的光解及對(duì)殺蟲活性影響的研究.pdf

1、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)是由阿維菌素(AbamectinB1)經(jīng)一系列化學(xué)反應(yīng)半合成的(反應(yīng)過程中4"-位置的羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榧装被?新型高效抗生素的殺蟲、殺螨劑，其已廣泛應(yīng)用在蔬菜，棉花，煙草，茶葉，花卉等作物上防治鱗翅目害蟲。本論文旨在通過對(duì)甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的制備方法優(yōu)化、不同濃度甲維鹽在紫外光的不同照射時(shí)間下降解的光化學(xué)行為和對(duì)二化螟室內(nèi)毒力影響規(guī)律的研究，為甲維鹽的降解原因、劑型加工、大田科學(xué)用藥等提供科學(xué)依據(jù)。

2、r>　　 在試驗(yàn)方法設(shè)計(jì)上將經(jīng)紫外光處理后的甲維鹽藥液同時(shí)供有效成分(MAB1a)含量的測定、光解產(chǎn)物分析和室內(nèi)毒力測定，這與文獻(xiàn)報(bào)道中僅進(jìn)行含量的測定或光解產(chǎn)物分析相比更為完善。因?yàn)樵囼?yàn)結(jié)果能從MAB1a含量的變化和殺蟲毒力兩個(gè)方面來闡明光解的規(guī)律;光解產(chǎn)物分析中有一個(gè)物質(zhì)MAB1a-8，9-epoxide是未見文獻(xiàn)報(bào)道的。
　　 經(jīng)阿維菌素5-羥基的保護(hù)、4"-羥基轉(zhuǎn)化為羰基、4"-羰基轉(zhuǎn)化為甲氨基、5-羥基脫保護(hù)、4"-

3、甲氨基與苯甲酸成鹽等五步反應(yīng)，把阿維菌素的4"-(α-1-齊墩果糖基)-α-1-齊墩果糖上的羥基衍生化為甲氨基，合成其苯甲酸鹽，并且通過程序升/降溫重結(jié)晶進(jìn)行純化。合成產(chǎn)物經(jīng)1H核磁共振、13C核磁共振、紅外光譜、紫外光譜、質(zhì)譜鑒定，并與文獻(xiàn)中甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照，確定結(jié)構(gòu)為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，總體收率約為62％。
　　 本文中建立了甲維鹽有效成分的峰面積與相對(duì)應(yīng)濃度含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線，并確定了甲維鹽在4mg/

4、L～472mg/L濃度范圍內(nèi)與峰面積有很好的線性關(guān)系。測定了甲維鹽原藥平均含量為95.56％，分析方法的精密度高。用該方法分別測定了濃度為1mg/L、10mg/L、100mg/L和1000mg/L甲維鹽的有效成分(MAB1a)在3、6、12、24、36、48、72、96及120h紫外光照射處理下的光分解率。其中，濃度為1mg/L的光分解率上升最快，光照3h光解率為70.02％，48h達(dá)100％;10mg/L的光分解率上升稍慢于前者，光照

5、3h光解率為66.54％，120h達(dá)100％;100mg/L光分解率上升比前兩者均明顯減緩，光照3h光解率為40.92％，120h達(dá)93.67％;1000mg/L光分解率上升不僅比前三者明顯減緩，而且光解率也明顯降低，光照3h光解率為9.00％，120h僅為58.27％，表明光解是影響甲維鹽穩(wěn)定性的重要原因。
　　 光解速率與藥液的濃度和光照時(shí)間有關(guān)，在供試藥液濃度范圍內(nèi)，藥液濃度越低，光解速率隨光照處理時(shí)間的延長而快速遞增;相

6、反，藥液濃度越高，隨光照處理時(shí)間的延長，光解速率的遞增明顯減緩，且光解率也明顯降低。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽有效成分經(jīng)紫外光降解，液相色譜分離并富集到三個(gè)光解產(chǎn)物，經(jīng)電噴霧質(zhì)譜以及核磁共振進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，分別為8，9-Z-MAB1a，MAB1a-8，9-epoxide和AB1a，其中MAB1a-8，9-epoxide為首次報(bào)道的光解產(chǎn)物。
　　 以防治效果較好的鱗翅目害蟲二化螟作為靶標(biāo)生物，測定了用紫外燈照射處理的甲維鹽藥液對(duì)二化螟

7、的毒力，以研究經(jīng)光照處理對(duì)甲維鹽活性的影響。結(jié)果表明:濃度為1mg/L的甲維鹽用紫外光處理3h后，由于光解原因，其殺蟲活性幾乎完全喪失;濃度為10mg/L的甲維鹽經(jīng)紫外光處理3～12h，其對(duì)二化螟四齡幼蟲的毒力(LD50)為處理前的1/3倍，處理24h和36～120h，幾乎完全喪失活性;100mg/L甲維鹽經(jīng)紫外光處理3、12及24h，48～72h，96～120h，其毒力分別約為未經(jīng)光照處理(0 h)的1/2，1/5，1/15～1/16

8、倍;1000mg/L甲維鹽經(jīng)紫外光處理3、12及24h，48～72h，96～120h，其毒力分別約為未經(jīng)光照處理(0 h)的1，1/2，2/7～1/3倍。上述結(jié)果表明:甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽經(jīng)光照處理后，其對(duì)二化螟四齡幼蟲室內(nèi)毒力的影響不僅與光照處理的時(shí)間有關(guān)，而且與光照處理甲維鹽的濃度有關(guān)。
　　 上述光解和室內(nèi)毒力測定的結(jié)果不僅表明紫外線光解是影響甲維鹽穩(wěn)定性和殺蟲活性的重要原因，而且揭示了當(dāng)甲維鹽加工成低含量的劑型，且在田