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1、含氯廢塑料的熱解制備燃料油技術(shù)在環(huán)境和資源兩方面都具有很好的發(fā)展前景,對(duì)含氯廢塑料熱解特性的研究將為該技術(shù)進(jìn)一步工業(yè)化提供理論依據(jù)。本文選取了四種典型的塑料樣品,進(jìn)行了一系列熱解特性研究和動(dòng)力學(xué)分析。包括:
?。?)通過(guò)熱分析技術(shù)研究了PVC、PP、LDPE和HDPE的單組分樣品的熱解特性。依據(jù)不同升溫速率條件下的熱重實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),采用Friedman法和Malek法研究了熱解過(guò)程的非等溫動(dòng)力學(xué)。PVC的熱解主要分為兩個(gè)階段,第一階
2、段主要為HCl的脫除,第二階段為多烯烴鏈的斷裂,產(chǎn)生多種稠環(huán)芳烴,總殘?jiān)考s為10%。其熱解機(jī)理主要為小分子消除反應(yīng)和較高溫度下的多烯烴鏈成環(huán)反應(yīng)。PP及PE的熱解只有一個(gè)失重過(guò)程,溫度區(qū)間窄,殘?jiān)糠浅P F錈峤鈾C(jī)理主要為分子鏈的無(wú)規(guī)斷裂,依據(jù)反應(yīng)條件的不同生成碳原子數(shù)為9-30的烷烴片段。
?。?)采用多種金屬氧化物吸收PVC熱解過(guò)程中產(chǎn)生的HCl,結(jié)果表明ZnO對(duì)HCl的吸附效果最好。通過(guò)熱重分析、固定床熱解實(shí)驗(yàn)、紅外測(cè)試
3、和電導(dǎo)率法等手段對(duì)熱解產(chǎn)物進(jìn)行了分析,并計(jì)算了熱解過(guò)程的動(dòng)力學(xué)參數(shù),為金屬氧化物類(lèi)脫氯劑的篩選提供了依據(jù)。
(3)研究了PVC在有氧氣氛下的熱解特性并進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)分析。PVC在空氣中熱解(燃燒)時(shí),O2的存在對(duì)第一熱解階段有一定影響,使第二熱解階段多烯烴鏈的斷裂反應(yīng)活化能提高,最終殘?jiān)?1%。
(4)選取了木屑與鹽藻兩種生物質(zhì)材料,研究了塑料與生物質(zhì)共熱解特性并對(duì)共熱解過(guò)程進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)分析。PVC與木屑混合時(shí),在2
4、40-400℃范圍內(nèi),二者存在協(xié)同效應(yīng),共熱解最終殘?zhí)苛吭黾印VC與木屑共熱解時(shí),主要反應(yīng)機(jī)理為HCl催化下纖維素脫水和雙鍵形成反應(yīng),其反應(yīng)機(jī)制為L(zhǎng)ewis酸催化。PP、LDPE與木屑共熱解時(shí)塑料對(duì)生物質(zhì)產(chǎn)生包覆作用,熱解初期抑制了揮發(fā)份的逸出。HDPE在與木屑的共熱解過(guò)程中起到架橋作用,促進(jìn)了體系的傳質(zhì)傳熱過(guò)程。兩種PE與木屑共熱解最終殘?jiān)枯^少,PP與木屑共熱解殘?jiān)繜o(wú)明顯變化。塑料與鹽藻混合熱解行為與木屑明顯不同,殘?jiān)孔兓厔?shì)
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