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文檔簡(jiǎn)介
1、SF6的特性研究,,概述,自 1900 年法國(guó)化學(xué)家摩森( H.Moissan )和李博 (P.Lebeau) 在實(shí)驗(yàn)室中將硫在氟氣中燃燒以制備六氟化硫( SF6 )氣體以來(lái),人們已從中收益非淺。因純六氟化硫(SF6) 氣體的化學(xué)穩(wěn)定性,早期用于進(jìn)行人工氣胸治療肺結(jié)核空洞;同時(shí)因其優(yōu)異的絕緣和滅弧性能也倍受人們的關(guān)注。從 1940 年作為絕緣介質(zhì)開(kāi)始,迄今已被廣泛地應(yīng)用在電力設(shè)備中,如高壓斷路器、變壓器、互感器、電容器、避雷器、接觸器、
2、熔斷器、管道母線等。隨著六氟化硫(SF6) 氣體使用量的增加,范圍的擴(kuò)大,正確的使用和管理六氟化硫(SF6) 氣體,保護(hù)好我們賴(lài)以生存的環(huán)境及人身安全等問(wèn)題被提到了重要的議事日程上來(lái)。,SF6氣體 的特性,一、物理特性: 純凈的SF6氣體無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒、不燃燒,屬惰性氣體。 在0.098MPa壓力下,相對(duì)于空氣的比重為5.19(6.9/1.29),液化溫度為-62℃。 其相對(duì)密度在氣態(tài)時(shí)為 6.16
3、g /cm3(20℃,0.1MPa 時(shí) ) , 是空氣相對(duì)密度的 5 倍。 二、化學(xué)特性: SF6氣體不溶于水和變壓器油, 在溫度低于800℃時(shí)仍然為惰性氣體,不燃燒,在熾熱溫度下也不與氫氣、氧氣、鋁、銅以及其它許多物質(zhì)發(fā)生作用,水、酸、堿也不會(huì)使它分解。,SF6氣體 的特性,三、電力特性:SF6氣體具有優(yōu)良的絕緣性能,抗電強(qiáng)度在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下(0.098MPa)是空氣的2.5倍, 滅弧性能是空氣的100倍,在0 .1 MPa
4、 壓力時(shí)的抗電強(qiáng)度是空氣的3倍,在0.2MPa就與變壓器油相近,是空氣的7—8倍,在0.4MPa時(shí)的抗電強(qiáng)度大于絕緣油的60倍(超過(guò)空氣的100倍);并且SF6氣體中不含氧氣,不存在觸頭等部位的氧化問(wèn)題;SF6氣體中也沒(méi)有碳元素,使得設(shè)備結(jié)構(gòu)在設(shè)計(jì)上比較自由。,SF6氣體作為絕緣介質(zhì)的缺點(diǎn):,1)它本身雖無(wú)毒,但它的重度大,不易稀釋和擴(kuò)散,是一種窒息性物質(zhì),在故障泄漏時(shí)容易造成工作人員缺氧,中毒窒息。2)SF6氣體在電場(chǎng)中產(chǎn)生電暈放電
5、時(shí)會(huì)分解出來(lái)SOF2(氟化亞硫酰)、SO2F2(氟化硫酰)、S2F10(十氟化二硫)、SO2(二氧化硫)、S2F2(氟化硫)、HF(氫氟酸)等近十種低氟化氣體。這些氟、硫化物氣體不但有毒,S2F10有劇毒,而且很多還有腐蝕性。如對(duì)鋁合金、瓷絕緣子、玻璃環(huán)氧樹(shù)脂等絕緣材料,能損壞它們的結(jié)構(gòu);對(duì)人體及呼吸系統(tǒng)有強(qiáng)列的刺激和毒害作用。SF6 氣體的這些缺點(diǎn),構(gòu)成了SF6電氣設(shè)備在安全防護(hù)方面的主要問(wèn)題。,六氟化硫氣體的危害,六氟化硫(SF6)
6、氣體是目前發(fā)現(xiàn)的六種溫室氣體之一。在高壓電器制造行業(yè)使用著大量的 六氟化硫(SF6) 氣體,由于使用、管理不當(dāng)或沒(méi)有按正確的方法對(duì)其進(jìn)行回收、再生處理,導(dǎo)致 六氟化硫(SF6)氣體及在高溫電弧作用下產(chǎn)生的有毒分解物排放到大氣中,給人類(lèi)賴(lài)以生存的環(huán)境帶來(lái)污染和破壞,同時(shí)給電器設(shè)備的正常運(yùn)行和人們身體健康帶來(lái)不利影響。,六氟化硫(SF6) 氣體的毒性來(lái)源,從有關(guān)部門(mén)的試驗(yàn)及研究結(jié)果可知, 六氟化硫(SF6) 氣體的毒性主要來(lái)自 5 個(gè)方面。
7、 ( 1 ) 六氟化硫(SF6) 產(chǎn)品不純,出廠時(shí)含高毒性的低氟化硫、氟化氫等有毒氣體。大家知道,目前化工行業(yè)制造 六氟化硫(SF6) 氣體的方法主要是采用單質(zhì)硫磺與過(guò)量氣態(tài)氟直接化合反應(yīng)而成;即 S+3F2→SF6+Q (放出熱量)。在合成的粗品中含有多種雜質(zhì),其雜質(zhì)的組成和含量因原材料的純度、生產(chǎn)設(shè)備的材質(zhì)、工藝條件等因素的影響而有很大差異,雜質(zhì)總含量可達(dá) 5% 。其組成有硫氟化合物,如: S2F2 、 SF2 、 SF4 、 S
8、2F1O 等;硫氟氧化合物如 SOF2 、 SO2F2 、 SOF4 、 S2F10O 等以及原料中帶入的雜質(zhì)如 HF、 OF2 、 CF4 、 N2 、 O2 等。為了凈化粗品中的雜質(zhì),合成后的 六氟化硫(SF6) 氣體還需要經(jīng)過(guò)水洗、堿洗、熱解(去除劇毒的十氟化物)、干燥、吸附、冷凍、蒸餾提純等一系列凈化處理過(guò)程才能得到純度在 99.8% 以上的產(chǎn)品。然后再用壓縮機(jī)加壓,充入降溫至 -80 ℃ 左右的鋼瓶中,以液態(tài)形式存在。在使用時(shí)
9、減壓放出,呈氣態(tài)沖入電氣設(shè)備中。 除在上面的合成過(guò)程中產(chǎn)生的雜質(zhì)外,另外,在氣體的充裝過(guò)程中還可能混入少量的空氣、水分、和礦物油等雜質(zhì),這些雜質(zhì)均帶有或會(huì)產(chǎn)生一定的毒性物質(zhì)。因此,為保證六氟化硫(SF6) 產(chǎn)品的純度和質(zhì)量,對(duì)出廠的 六氟化硫(SF6) 產(chǎn)品國(guó)際電工委員會(huì)( IEC )及許多國(guó)家均制定了質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),并要求生產(chǎn)廠家在供貨時(shí)提供生物試驗(yàn)無(wú)毒證明書(shū)。,六氟化硫(SF6) 氣體的毒性來(lái)源,( 2 )電器
10、設(shè)備內(nèi)的 六氟化硫(SF6) 氣體在高溫電弧發(fā)生作用時(shí)而產(chǎn)生的某些有毒產(chǎn)物。 例如: SF6 氣體在電弧中的分解和與氧的反應(yīng): 2SF6 + O2 →2SOF2 + 8F (氟化亞硫酰) 2SF6 + O2 →2SOF4 + 4F (四氟化硫酰) SF6 →SF4 + 2F
11、(四氟化硫酰) SF6 →S + 6F (硫) 2SOF4 + O2 →2SO2F2 + 4F (氟化硫酰),六氟化硫(SF6) 氣體的毒性來(lái)源,( 3 )電器設(shè)備內(nèi)的 六氟化硫(SF6) 氣體及分解物與電極( Cu - W 合金)及金屬材料( AL 、 Cu )反應(yīng)而生成某些有毒產(chǎn)物。 例如: 六氟化硫(SF6) 氣體及分解物與電極或
12、其它材料反應(yīng): 3F + AL →ALF3 (固態(tài)粉末) 3SOF2 + AL2O3 →2ALF3 (固態(tài)粉末) + 3SO2SF6 + Cu →CuF2( 固態(tài)粉末 ) + SF6( 4 )電器設(shè)備內(nèi)的 六氟化硫(SF6) 氣體分解物與其內(nèi)的水分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成某些有毒產(chǎn)物。,六氟化硫
13、(SF6) 氣體的毒性來(lái)源,(4)、六氟化硫(SF6) 氣體分解物與其內(nèi)的水分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成某些有毒產(chǎn)物。 例如: 六氟化硫(SF6) 氣體分解物與水的繼發(fā)性反應(yīng): SF4 + H2O →SOF2 + 2HF (氫氟酸) SOF4 + H2O →SO2F2 + 2HF (氫氟酸) SOF2 +&
14、#160; H2O → SO2 + 2HF (二氧化硫) SO2F2 + 2H2O → H2SO4 + 2HF (硫酸),六氟化硫(SF6) 氣體的毒性來(lái)源,( 5 )電器設(shè)備內(nèi)的 六氟化硫(SF6) 氣體及分解物與絕緣材料反應(yīng)而生成某些有毒產(chǎn)物。如與含有硅成分的環(huán)氧酚醛玻璃絲布板(棒、管)等絕緣件;或以石英砂、玻璃作填料的環(huán)氧樹(shù)脂
15、澆注件、模壓件以及瓷瓶、硅橡膠、硅脂等起化學(xué)作用,生成 SiF4 、 Si ( CH3 ) 2F 2 等產(chǎn)物。,六氟化硫(SF6) 氣體的危害,長(zhǎng)期以來(lái),由于對(duì) 六氟化硫(SF6) 氣體的使用、管理不善、而導(dǎo)致許多有毒的、具有腐蝕性的氣體 和固體分解物被排放到大氣中,不但給我們賴(lài)以生存的環(huán)境造成了難以挽救的污染和破壞,同時(shí)還危及電器設(shè)備的正常運(yùn)行和人們的身體健康。 1
16、0; S2F2 兩只老鼠在 10×1000μg/g 的濃度中, 15min 內(nèi)均死亡,有刺激性。 2
17、160; SF4 在 19μg/g 的濃度中, 4h 內(nèi)動(dòng)物的死亡率為 50% ;在 10μg/g 的濃度中停留 1h , 動(dòng)物會(huì)出現(xiàn)呼吸困難的征兆。 3
18、60; S2F10 老鼠在 0.1μg/g 的濃度中停留 1h 未發(fā)現(xiàn)有中毒癥狀;在 1μg/g 的濃度中刺 激肺部;在 10μg/g 的濃度中肺部發(fā)生腐爛。,對(duì)人及動(dòng)物的危害,從醫(yī)學(xué)的角度來(lái)講,各種分解物氣體及生成物對(duì)人體的影響程度不光取決于其毒性的 大小,還與吸入到人
19、體內(nèi)量的大小和每個(gè)人的身體素質(zhì)有關(guān)。作為客觀地判斷依據(jù),日本將每一種動(dòng)物物質(zhì)的允許濃度設(shè)定為五級(jí)。即: A—— 最低致命濃度; B—— 半致命濃度( 50% 為死亡濃度); C—— 短時(shí)間停留極限,通常為 15min ; D—— 出現(xiàn)毒性反應(yīng)的最低濃度; E—— 為每天 8h ,一周 40h 的正常勞動(dòng)時(shí)間,大多數(shù)人在此濃度下工作,均不會(huì)對(duì)健康有不良影響。 上海第一醫(yī)學(xué)院在對(duì)生產(chǎn)和使用 六氟化硫(SF6) 氣體的兩家企業(yè)的工人
20、進(jìn)行職業(yè)流行病學(xué)調(diào)查中發(fā)現(xiàn),對(duì)健康情況未發(fā)現(xiàn)有明顯的損害。但表現(xiàn)出乏力、記憶力差、咽痛、胸悶的人數(shù)較多。,對(duì)環(huán)境的危害,近百年來(lái),地球氣候正經(jīng)歷一次以全球變暖為主要特征的顯著變化。這種全球性的氣候變暖是由自然的氣候波動(dòng)和人類(lèi)活動(dòng)所增強(qiáng)的溫室效應(yīng)共同引起的。減少溫室氣體排放、減緩氣候變化是《聯(lián)合國(guó)氣候變化公約》和《京都議定書(shū)》的主要目標(biāo),而我國(guó)在減少溫室氣體排放方面所面臨的國(guó)際壓力越來(lái)越大。 溫室效應(yīng)是指大氣中的二氧化碳等氣體能透過(guò)
21、太陽(yáng)短波輻射,使地球表面升溫。同時(shí)阻擋地球表面向宇宙空間發(fā)射長(zhǎng)波輻射,從而使大氣增溫。由于二氧化碳等氣體的這一作用與 “ 溫室 ” 的作用類(lèi)似,故稱(chēng)之為 “ 溫室效應(yīng) ” ,二氧化碳等氣體被稱(chēng)為 “ 溫室氣體 ” 。,對(duì)環(huán)境的危害,目前,發(fā)現(xiàn)人類(lèi)活動(dòng)排放的溫室氣體有六種,它們是二氧化碳、甲烷、氧化亞氮、氫氟碳合物、全氟化碳、六氟化硫,這當(dāng)中氟化物就有三種。其中 CO2 對(duì)溫室效應(yīng)影響最大,占 60% ,而 六氟化硫(SF6) 氣體的影響
22、僅占 0.1% ,但 六氟化硫(SF6) 氣體分子對(duì)溫室效應(yīng)具有潛在的危害,這是因?yàn)?六氟化硫(SF6) 氣體一個(gè)分子對(duì)溫室效應(yīng)的影響為 CO2 分子的 25000 倍,同時(shí),排放在大氣中的 六氟化硫(SF6) 氣體壽命特長(zhǎng),約 3400 年。每年排放到大氣中的 CO2 氣體約 210 億噸,而每年排放到大氣中的 六氟化硫(SF6) 氣體相當(dāng)于 1.25 億噸 CO2 氣體。,對(duì)環(huán)境的危害,現(xiàn)在全球每年生產(chǎn)的大約 8500t
23、 六氟化硫(SF6) 氣體中,約有一半以上用于電力工業(yè)。而在電力工業(yè)中,高壓開(kāi)關(guān)設(shè)備約占用氣量的 80% 以上。 因此,合理、正確的使用管理 六氟化硫(SF6) 氣體,減少排放量已到了非整治不可的地步。,六氟化硫(SF6) 氣體的使用現(xiàn)狀及存在的問(wèn)題,1 環(huán)境保護(hù)意識(shí)淡薄目前,尚有相當(dāng)一部分人缺乏環(huán)境保護(hù)知識(shí),對(duì) 六氟化硫(SF6) 氣體的理化性能了解不夠,對(duì)其給環(huán)境所造成的危害認(rèn)識(shí)不深,環(huán)境保護(hù)意識(shí)淡薄。在生產(chǎn)、使用 六氟化硫(S
24、F6) 氣體的環(huán)節(jié)中由于使用、管理不當(dāng)所造成的泄露及人為的排放相當(dāng)嚴(yán)重。 2 回收再利用或回收處理的不好 從國(guó)內(nèi)的 六氟化硫(SF6) 氣體回收裝置的生產(chǎn)及需求數(shù)量上來(lái)看,每年約 70 臺(tái)左右。而銷(xiāo)售量最大的還是簡(jiǎn)易的抽真空、充氣裝置。目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有一家生產(chǎn)的 六氟化硫(SF6) 氣體回收裝置可對(duì) 六氟化硫(SF6) 氣體進(jìn)行再生處理。,六氟化硫(SF6) 氣體的使用現(xiàn)狀及存在的問(wèn)題,3 管理制度不到位
25、 對(duì) 六氟化硫(SF6) 氣體的使用、管理沒(méi)有建立完整的規(guī)章制度。 六氟化硫(SF6) 產(chǎn)品的裝配廠房、檢修間及檢修現(xiàn)場(chǎng)等工作場(chǎng)所均沒(méi)有健全的通風(fēng)設(shè)施和監(jiān)控設(shè)備。對(duì)長(zhǎng)期接觸或短期接觸 六氟化硫(SF6) 氣體的人員在勞動(dòng)保護(hù)方面欠考慮且沒(méi)納入安全生產(chǎn)的管理程序。,預(yù)防措施,對(duì)空氣中 六氟化硫(SF6) 氣體及其毒性分解產(chǎn)物的允許含量各國(guó)均作了相應(yīng)規(guī)定,其中美國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)要求,生產(chǎn)車(chē)
26、間空氣中 六氟化硫(SF6) 的濃度閾限值為 600mg/m3 ;短期接觸閾限值為750 mg/m3 ;前蘇聯(lián)批準(zhǔn)的生產(chǎn)車(chē)間空氣中六氟化硫(SF6) 的最高濃度為 5000 mg/m3 ,因此,建議國(guó)內(nèi)生產(chǎn)、使用 六氟化硫(SF6) 氣體的車(chē)間空氣中 六氟化硫(SF6) 的最高濃度不超過(guò) 6000 mg/m3 。,預(yù)防措施,我國(guó)在 GB/T8905-1996 《六氟化硫電氣設(shè)備中氣體管理和檢驗(yàn)導(dǎo)則》
27、, 1974 《電氣設(shè)備中六氟化硫氣體導(dǎo)則》和 1971 《新六氟化硫氣體的規(guī)范和驗(yàn)收》中明確規(guī)定,操作間空氣中 六氟化硫(SF6) 氣體濃度極限值為: 空氣中的六氟化硫(SF6) 氣體的允許濃度不大于 1000μL/L,短期接觸時(shí),空氣中 六氟化硫(SF6) 氣體的允許濃度不大于 1250μL/L,預(yù)防措施,減少和控制六氟化硫(SF6) 氣體中的水分含量。 對(duì)充以 六
28、氟化硫(SF6) 氣體作為絕緣或滅弧的電氣設(shè)備,為減少和控制其內(nèi)部的水分含量,在產(chǎn)品裝配前,除要將零部件放在相應(yīng)的烘干間內(nèi)進(jìn)行烘干處理外,同時(shí)還要求在其內(nèi)部裝設(shè)吸附劑。六氟化硫(SF6) 電器設(shè)備中水分含量的允許值: 隔 室 有電弧分解物的隔室 無(wú)電弧分解物的
29、隔室 產(chǎn)品運(yùn)行允許值 ≤300μL/L 1000≤μL/L產(chǎn)品交接驗(yàn)收值
30、60; ≤150μL/L 500≤μL/L,六氟化硫(SF6) 氣體及分解物的回收和處理,在下列四種情況下必須對(duì)其內(nèi)的 六氟化硫(SF6) 氣體及分解物進(jìn)行回收或中和處理。 ( 1 )在新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)時(shí),做過(guò)絕緣試驗(yàn)和開(kāi)斷試驗(yàn)的試品;
31、( 2 )檢修進(jìn)行過(guò)的電器設(shè)備; ( 3 )處理發(fā)生故障的電器設(shè)備; ( 4 )淘汰、更換掉的電器設(shè)備。,六氟化硫(SF6) 氣體及分解物進(jìn)行回收時(shí)的要求,① 在打開(kāi)設(shè)備前,必須先回收氣體,并抽真空; ② 對(duì)設(shè)備內(nèi)部進(jìn)行徹底通風(fēng); ③ 工作人員應(yīng)帶放毒面具和橡皮手套; ④ 將金屬氟化物粉塵集中起來(lái),裝入塑料袋并深埋。對(duì)電器設(shè)備內(nèi)的吸附劑和回收裝置可按下列方法進(jìn)行處理: ( a )按 20ml/g 的比例將吸附劑放入當(dāng)濃度為
32、 IN 的氫氧化鈉溶液中,攪拌浸泡 24h , 將吸附劑內(nèi)部可溶于水和可水解、堿解的 六氟化硫(SF6) 氣體分解物轉(zhuǎn)移到氫氧化鈉溶液中。 ( b )對(duì)浸泡過(guò)吸附劑的氫氧化鈉溶液要用當(dāng)量濃度為 0.1N 的硫酸進(jìn)行中和,在溶液 呈中性時(shí),方可排放。 ( c )對(duì)排放后剩余吸附劑及固體物質(zhì)經(jīng)水洗后可作為普通垃圾處理或深埋掉。,關(guān)于代替氣體或混合氣體,目前,還未發(fā)現(xiàn)一種完全代替純六氟化硫(SF6) 氣體的單一替代氣體,從環(huán)保方面考慮
33、,唯一有可能的替代氣體是純 N2 氣體;但要使純 N2 氣體的絕緣強(qiáng)度與純 六氟化硫(SF6) 氣體的絕緣強(qiáng)度等同,須將純 N2 氣體的壓力提高到純 六氟化硫(SF6) 氣體的 3-4 倍。鑒于使用純 N2 氣體的難以操作性,國(guó)內(nèi)外的研究人員將目標(biāo)轉(zhuǎn)向 N2/SF6 混合氣體,在純 N2 氣體中混入一定百分比的純 六氟化硫(SF6) 氣體后,發(fā)現(xiàn)可顯著得提高絕緣強(qiáng)度,并接近于純 六氟化硫(SF6) 氣體的絕緣性能。,關(guān)于代替氣體或混合
34、氣體,關(guān)于使用 N2/六氟化硫(SF6) 混合氣體來(lái)替代 SF6 氣體的研究很多,雖然可減少純 六氟化硫(SF6) 氣體的使用量,但其應(yīng)用范圍受到限制,如在 GCB (斷路器)和 GIS (封閉組合電器)中使用的絕緣介質(zhì),不但要求有絕緣性能,還要求有滅弧性能,而 N2/SF6 混合氣體要想獲得與原有設(shè)備同等的性能是極其困難的,要想直接使用是不可能的。西門(mén)子公司為解決高寒地區(qū)( -40 ℃ )斷路器的使用問(wèn)題,將 N2/SF6 混合氣體的
35、壓力提高到 0.75MPa (表壓),同時(shí)也對(duì)滅弧室進(jìn)行了修改。在 GIL (管道母線)中,由于除故障時(shí)以外,均無(wú)電弧產(chǎn)生,且對(duì)絕緣氣體沒(méi)有滅弧要求,使采用 N2/SF6 混合氣體成為可能性,在這方面法國(guó)、德國(guó)已做了嘗試。但由于 N2/SF6 混合氣體的分離回收技術(shù)方面還有一些問(wèn)題尚待解決,還難以保證 六氟化硫(SF6) 氣體不被排入大氣中,因此,安全、可靠的進(jìn)入實(shí)際應(yīng)用階段還需一個(gè)過(guò)程。,關(guān)于代替氣體或混合氣體,關(guān)于CF4混合氣體的應(yīng)
36、用:在常溫下,四氟化碳是無(wú)色、無(wú)臭、不燃的可壓縮性氣體,揮發(fā)性較高,是最穩(wěn)定的有機(jī)化合物之一,在900℃時(shí),不與銅、鎳、鎢、鉬反應(yīng),僅在碳弧溫度下緩慢分解,微溶于水,在25℃及0.1Mpa下其溶解度為0.0015%(重量比),然而與可燃性氣體燃燒時(shí),會(huì)分解產(chǎn)生有毒氟化物。應(yīng)用,三種氣體特性對(duì)比,關(guān)于代替氣體或混合氣體,四氟化碳是目前微電子工業(yè)中用量最大的等離子燭刻氣體,其高純氣及四氟化碳高純氣配高純氧氣的混合體,可 廣泛應(yīng)用于硅、二氧
37、化硅、氮化硅、磷硅玻璃及鎢薄膜材料的燭刻。在電子器件表面清洗、太陽(yáng)能電池的生產(chǎn)、激光技術(shù)、氣相絕緣、低溫制冷、泄漏檢驗(yàn)劑、控制宇宙火箭姿態(tài)、印刷電路生產(chǎn)中的去污劑等方面也大量使用。,結(jié)束語(yǔ),由于 六氟化硫(SF6) 電氣技術(shù)設(shè)備的大量使用,不可避免地給人類(lèi)賴(lài)以生存環(huán)境帶來(lái)污染和破壞,同時(shí)也給人們的身體健康帶來(lái)不利影響。因此,早在 1992 年國(guó)際上就開(kāi)始研究全球變暖問(wèn)題,并在 1997 年的京都會(huì)議( COP3 )上確定了溫室氣體的
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