山東沿海貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià).pdf

1、隨著農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化的發(fā)展，越來越多的農(nóng)藥被應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，除草劑作為農(nóng)藥的重要組成部分一直被廣泛應(yīng)用，由此帶來的環(huán)境問題和食品安全問題已經(jīng)引起越來越多的關(guān)注。在施藥過程中，真正作用于作物上的農(nóng)藥僅占施用量的10％~30%，其余全部進(jìn)入土壤、大氣和湖泊海洋，進(jìn)而對(duì)海洋環(huán)境及海產(chǎn)品產(chǎn)生影響。本文分別建立了海水及水產(chǎn)品中除草劑多殘留同時(shí)檢測(cè)的方法，對(duì)海洋環(huán)境及貝類中除草劑殘留狀況進(jìn)行了調(diào)查，并對(duì)山東主要養(yǎng)殖貝類中除草劑殘留進(jìn)行了初步的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)。

2、本文主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下：
　　1、檢測(cè)方法的建立
　　1）海水中16種除草劑的氣相色譜-質(zhì)譜分析方法
　　樣品過HLB柱富集、凈化，洗脫液氮吹至近干，乙酸乙酯定容，用氣相色譜質(zhì)譜儀選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）模式定性定量分析，外標(biāo)法定量。該方法中草凈津、二甲戊樂靈的檢出限為10.0 ng/L，其余14種除草劑的檢出限均為5.0 ng/L；草凈津、二甲戊樂靈的線性范圍為4.0~200μg/L，其余14種除草劑的線性范圍均為

3、2.0~100μg/L；方法加標(biāo)回收率為78.3%~115%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4%~9.9%。該方法操作簡(jiǎn)單，適用于海水中16種除草劑的定性定量檢測(cè)。
　　2）水產(chǎn)品中16種除草劑的氣相色譜-質(zhì)譜分析方法
　　樣品通過二氯甲烷-乙酸乙酯混合溶液提取，凝膠滲透過濾及固相萃取柱凈化，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定，選擇離子監(jiān)測(cè)，外標(biāo)法定量。二甲戊樂靈、草凈津在4~200μg/L質(zhì)量濃度范圍內(nèi)、其余14種在2~100μg/L質(zhì)量濃

4、度范圍內(nèi)與其響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)(r)不低于0.9970。撲滅津、阿特拉津、特丁津、西瑪津、敵草凈、撲草凈、莠滅凈、異丙甲草胺定量限均為1.0μg/kg；乙草胺、甲草胺、丁草胺、丙草胺、環(huán)草津、西草凈定量限均為1.5μg/kg；二甲戊樂靈、草凈津定量限均為2.0μg/kg。平均回收率70.2%~103%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5.1%~9.5%。該方法重現(xiàn)性好，回收率高，在精密度、準(zhǔn)確度方面能滿足殘留檢測(cè)要求，適用于水產(chǎn)品中16種除草

5、劑殘留的同時(shí)檢測(cè)。
　　2、選定區(qū)域環(huán)境及水產(chǎn)品中除草劑分布特征調(diào)查。
　　黃海R海域除草劑檢出6種，包括阿特拉津、撲草凈、西草凈、莠滅凈、二甲戊樂靈、乙草胺。除草劑污染狀況隨季節(jié)變化較大，R海域第一季度污染最為嚴(yán)重，近岸污染嚴(yán)重，說明除草劑污染為陸源性。相同條件下，牡蠣對(duì)莠滅凈、西草凈的富集系數(shù)大于對(duì)阿特拉津、撲草凈。
　　渤海D海域除草劑污染狀況相比于R海域嚴(yán)重。16種除草劑中，河道水樣中檢出13種，海水中檢出9種

6、。從空間上來看，D海域污染狀況較R海域嚴(yán)重， D海域中檢出濃度普遍小于河道，小清河河道中除草劑檢出的種類和濃度均高于其他站位。從時(shí)間上來看，5月、7月各類除草劑的濃度基本達(dá)到全年頂峰。沉積物中，共檢出4種，其中乙草胺檢出率最高，沉積物中檢出的除草劑與海水中殘留情況沒有明顯相關(guān)性。
　　3、山東主要養(yǎng)殖貝類中除草劑污染特征及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)
　　在山東沿海13個(gè)縣區(qū)的貝類養(yǎng)殖區(qū)各選取1個(gè)站位采集貝類樣品，利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)法檢測(cè)分析

7、了貝類中16種除草劑的殘留水平，并采用 EPA推薦的健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型和食品安全指數(shù)法評(píng)價(jià)了其潛在風(fēng)險(xiǎn)。結(jié)果表明，采集的33個(gè)貝類樣品中共檢出5種除草劑殘留，包括莠滅凈、乙草胺、異丙甲草胺、撲草凈和阿特拉津，檢出率69.7%。從種類上來看，文蛤、菲律賓蛤仔和長(zhǎng)牡蠣中除草劑檢出率較高；從空間分布上來看，農(nóng)業(yè)工業(yè)發(fā)達(dá)地區(qū)貝類中除草劑污染狀況相對(duì)較重；從時(shí)間上來看，大多除草劑5、6月檢出值較高。通過計(jì)算其風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)，認(rèn)為貝類中除草劑殘留對(duì)人體健康