高分子化學(xué)知識點總結(jié)_第1頁
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1、1第一章第一章緒論緒論1.11.1高分子的基本概念高分子的基本概念高分子化學(xué):研究高分子化合物合成與化學(xué)反應(yīng)的一門科學(xué)。高分子化學(xué):研究高分子化合物合成與化學(xué)反應(yīng)的一門科學(xué)。單體單體:能通過相互反應(yīng)生成高分子的化合物。高分子或聚合物高分子或聚合物(聚合物、大分子聚合物、大分子):由許多結(jié)構(gòu)和組成相同的單元相互鍵連而成的相對分子質(zhì)量在10000以上的化合物。相對分子質(zhì)量低于1000的稱為低分子。相對分子質(zhì)量介于高分子和低分子之間的稱為低聚

2、物(又名齊聚物)。相對分子質(zhì)量大于1000000的稱為超高相對分子質(zhì)量聚合物超高相對分子質(zhì)量聚合物。主鏈主鏈:構(gòu)成高分子骨架結(jié)構(gòu),以化學(xué)鍵結(jié)合的原子集合。側(cè)鏈或側(cè)基側(cè)鏈或側(cè)基:連接在主鏈原子上的原子或原子集合,又稱支鏈。支鏈可以較小,稱為側(cè)基;也可以較大,稱為側(cè)鏈。端基:端基:連接在主鏈末端原子上的原子或原子集合。重復(fù)單元重復(fù)單元:大分子鏈上化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)均可重復(fù)出現(xiàn)的最小基本單元,可簡稱重復(fù)單元,又可稱鏈節(jié)。結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)單元:單體分子

3、通過聚合反應(yīng)進入大分子鏈的基本單元。(構(gòu)成高分子鏈并決定高分子性質(zhì)的最小結(jié)構(gòu)單位稱為~)。單體單元單體單元:聚合物中具有與單體的化學(xué)組成相同而鍵合的電子狀態(tài)不同的單元稱為~。聚合反應(yīng):聚合反應(yīng):由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)。連鎖聚合:連鎖聚合:活性中心引發(fā)單體,迅速連鎖增長的聚合。烯類單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心,根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合。逐步聚合:逐步聚合:無活性中心,單體官能

4、團之間相互反應(yīng)而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)都屬于逐步聚合。加聚反應(yīng):加聚反應(yīng):即加成聚合反應(yīng),烯類單體經(jīng)加成而聚合起來的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無副產(chǎn)物??s聚反應(yīng):縮聚反應(yīng):縮合聚合反應(yīng),單體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子的反應(yīng)。該反應(yīng)常伴隨著小分子的生成。1.21.2高分子化合物的分類高分子化合物的分類1)1)按高分子主鏈結(jié)構(gòu)分類:可分為:按高分子主鏈結(jié)構(gòu)分類:可分為:①碳鏈聚合物:碳鏈聚合物:大分子主鏈完全由碳原子組成的聚合物。②雜鏈聚合物:雜鏈聚

5、合物:聚合物的大分子主鏈中除了碳原子外,還有氧、氮,硫等雜原子。③元素有機聚合物:元素有機聚合物:聚合物的大分子主鏈中沒有碳原子孫,主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成。④無機高分無機高分子:子:主鏈與側(cè)鏈均無碳原子的高分子。2)按用途分可分為:塑料、橡膠、纖維三大類,)按用途分可分為:塑料、橡膠、纖維三大類,如果再加上涂料、粘合劑和功能高分子則為六大類。塑料:塑料:具有塑性行為的材料,所謂塑性是指受外力作用時,發(fā)生形變,外力取消

6、后,仍能保持受力時的狀態(tài)。塑料的彈性模量介于橡膠和纖維之間,受力能發(fā)生一定形變。軟塑料接近橡膠,硬塑料接近纖維。橡膠:橡膠:具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性,在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變,除去外力后能恢復(fù)原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物,它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低,分子量往往很大,大于幾十萬。纖維:纖維:聚合物經(jīng)一定的機械加工(牽引、拉伸、定型等)后形成細而柔軟的細絲,形成纖維。纖維具有彈性模量大,受力時形變小,強度

7、高等特點,有很高的結(jié)晶能力,分子量小,一般為幾萬。3)按來源分可分為:)按來源分可分為:天然高分子、合成高分子、半天然高分子(改性的天然高分子)4)按分子的形狀分:)按分子的形狀分:線形高分子、支化高分子、交聯(lián)(或稱網(wǎng)狀)高分子5)按單體分:)按單體分:均聚物、共聚物、高分子共混物(又稱高分子合金)6)按聚合反應(yīng)類型分:)按聚合反應(yīng)類型分:縮聚物、加聚物33)3)相對分子質(zhì)量分布相對分子質(zhì)量分布多分散性:多分散性:聚合物通常由一系列相對

8、分子量不同的大分子同系物組成的混合物,這種相對分子質(zhì)量的不均一性稱為相對分子質(zhì)量的多分散性。多分散性有三種表示法:①多分散系數(shù);②分級曲數(shù);③分布函數(shù)。多分散系(指)數(shù)可以用重均分子量和數(shù)均分子量的比值來表示這一比值稱為多分散指數(shù)其符號為,對于完全單分散的聚合物D=1,其數(shù)值大小表征聚合物相對分子質(zhì)量大小()wnzwDMMMM?或懸殊的程度。分子量分布(分子量分布(MWDMWD):):由于高聚物一般由不同分子量的同系物組成的混合物,因此

9、它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指數(shù)和分子量分布曲線兩種表示方法。1.41.4高分子化合物的基本特點:高分子化合物的基本特點:特點一:分子量大(一般在一萬以上)特點二:組成簡單、結(jié)構(gòu)有規(guī)特點三:分子形態(tài)呈多樣性特點四:分子量具多分散性特點五:具有顯著的多層次結(jié)構(gòu)第二章第二章縮聚和逐步聚合縮聚和逐步聚合2.12.1逐步聚合反應(yīng)的基本概念逐步聚合反應(yīng)的基本概念1逐步聚合的特征逐步聚合的特征逐步聚合:逐步聚合:通常是由單體所帶的

10、兩種不同的官能團之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而進行的。無活性中心,單體官能團之間相互反應(yīng)而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)都屬于逐步聚合。其特征特征為:①逐步聚合反應(yīng)是通過單體功能基之間的反應(yīng)逐步進行的。在反應(yīng)初期,聚合物遠未達到實用要求的高分子量(5000—10000)時,單體就已經(jīng)消失了。②逐步聚合反應(yīng)的速率是不同大小分子間反應(yīng)速率的總和。③聚合產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量隨轉(zhuǎn)化率增高而逐步增大的。④在高轉(zhuǎn)化率才能生成高分子量的聚合物。2逐步聚合反應(yīng)的分類逐步

11、聚合反應(yīng)的分類1)按反應(yīng)機理分類逐步縮聚反應(yīng)逐步縮聚反應(yīng):帶有兩個或兩個以上官能團的單體之間連續(xù)、重復(fù)進行的縮合反應(yīng),即縮掉小分子而進行的聚合。反應(yīng)過程中,不小分子副產(chǎn)物生成。逐步加成聚合逐步加成聚合:單體分子通過反復(fù)加成,使分子間形成共價鍵,逐步生成高相對分子質(zhì)量聚合物的過程,其聚合物形成的同時沒有小分子析出,如聚氨酯的合成。逐步聚合反應(yīng)的所有中間產(chǎn)物分子兩端都帶有可以繼續(xù)進行約定縮合反應(yīng)的官能團,而且都是相對穩(wěn)定的。當某種單體所含有

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