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1、1ChemicalEquilibriumKiics化學(xué)平衡和動(dòng)力學(xué)化學(xué)平衡和動(dòng)力學(xué)Amajobjectiveofchemististounderstchemicalreactionstoknowwhetherunderagivensetofconditionstwosubstanceswillreactwhenmixedtodeterminewhetheragivenreactionwillbeexothermicendothermic
2、topredicttheextenttowhichagivenreactionwillproceedbefeequilibriumisestablished.化學(xué)家的一個(gè)主要目標(biāo)是理解化學(xué)反應(yīng),知道在給定的一組條件下兩種物質(zhì)混合時(shí)能否發(fā)生反應(yīng);確定一個(gè)給定的反應(yīng)放熱還是吸熱;預(yù)測(cè)一個(gè)給定的反應(yīng)在平衡前進(jìn)行的程度。Anequilibriumstateproducedasaconsequenceoftwoopposingreactionso
3、ccurringsimultaneouslyisastateinwhichthereisnochangeaslongasthereisnochangeinconditions.兩個(gè)相反的反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行時(shí)的狀態(tài)叫做平衡狀態(tài),在平衡狀態(tài)下,只要條件不發(fā)生改變,這個(gè)狀態(tài)就不會(huì)有凈變化。Inthislessonitwillbeshownhowonepredicttheequilibriumstateofchemicalsystemsfromthe
4、rmodynamicdataconverselyhowtheexperimentalmeasurementsonequilibriumstatesprovideusefulthermodynamicdata.在這節(jié)課中,將會(huì)展示如何根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)來預(yù)測(cè)化學(xué)體系的平衡狀態(tài),以及相反地,平衡狀態(tài)的實(shí)驗(yàn)測(cè)量如何提供有用的熱力學(xué)數(shù)據(jù)。Thermodynamicsalonecannotexplaintherateatwhichequilibriu
5、misestablishedndoesitprovidedetailsofthemechanismbywhichequilibriumisestablished.單純的熱力學(xué)無法解釋建立平衡的速度,也不能提供平衡建立所遵循的機(jī)理信息。Suchexplanationscanbedevelopedfromconsiderationsofthequantumtheyofmolecularstructurefromstatisticalmech
6、anics.從分子結(jié)構(gòu)的量子理論和統(tǒng)計(jì)力學(xué)的角度考慮可以使這樣的解釋得到發(fā)展。Toappreciatefullythenatureofthechemicalequilibriumstateitisnecessaryfirsttohavesomeacquaintancewiththefactswhichinfluencereactionrates.要充分理解化學(xué)平衡狀態(tài)的性質(zhì),首先必須熟知影響反應(yīng)速率的因素。Thefactswhichin
7、fluencetheratesofachemicalreactionaretemperatureconcentrationsofreactants(partialpressuresofgaseousreactants)presenceofacatalyst.3223N3H2NH?A為了方便起見,這兩個(gè)反應(yīng)能夠用雙箭頭表示在一個(gè)方程式中:223N3H2NH?AThereactionproceedingtowardtherightiscal
8、ledthefwardreactiontheotheriscalledthereversereaction.向右進(jìn)行的反應(yīng)稱為正反應(yīng),另外一個(gè)稱為逆反應(yīng)。Ifeitherammoniaamixtureofnitrogenhydrogenissubjectedtotheaboveconditionamixtureofallthethreegaseswillresult.如果將氨或氮?dú)夂蜌錃獾幕旌衔锓旁谏鲜鰲l件下,將都會(huì)產(chǎn)生三種氣體的混合物
9、。Therateofreactionbetweenthematerialswhichwereintroducedintothereactionvesselwilldecreaseafterthereactionstartsbecausetheirconcentrationsaredecreasingconverselyafterthestartofthereactionthematerialbeingproducedwillreactf
10、astersincetherewillbemeofit.在反應(yīng)開始后,放入反應(yīng)器內(nèi)的材料之間的反應(yīng)速率將會(huì)減?。灰?yàn)樗鼈兊臐舛仍跍p小,相反,在反應(yīng)開始后,產(chǎn)物之間的反應(yīng)將會(huì)加快,由于它們的濃度在增加。Thusthefasterfwardreactionbecomesslowertheslowerreversereactionspeedsup.因此,較快的正反應(yīng)變慢,較慢的正反應(yīng)加快。Ultimatelythetimecomeswhent
11、heratesofthefwardreversereactionsbecomeequaltherewillbenofurtherchange.最后,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率變得相等,且不再有進(jìn)一步凈變化的時(shí)刻終于到來。Thissituationiscalledequilibrium.這種狀態(tài)稱為平衡狀態(tài)。Equilibriumisadynamicstatebecausebothreactionsarestillproceedingbutsin
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