誤差和分析數(shù)據(jù)處理

1、1第二章第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差和分析數(shù)據(jù)處理1指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免辦法。試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免辦法。(1)(1)砝碼受腐蝕；砝碼受腐蝕；(2)(2)天平的兩臂不等長；天平的兩臂不等長；(3)(3)容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)；容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)；(4

2、)(4)在重量分析中，在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀；試樣的非被測組分被共沉淀；(5)(5)試劑含被測組分；試劑含被測組分；(6)(6)試樣在稱量過程中吸濕；試樣在稱量過程中吸濕；(7)(7)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)；在指示劑的變色范圍內(nèi)；(8)(8)讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；(9)(9)在分光光度法測定中，在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實(shí)際波長

3、不符。波長指示器所示波長與實(shí)際波長不符。(10)(10)在HPLCHPLC測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。答：（答：（1）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)砝碼。）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)砝碼。（2）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。（3）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。（4）系統(tǒng)誤差；控制條件扣除共沉淀。）系統(tǒng)誤差；控制條件扣除共沉淀。（5）系統(tǒng)誤差；扣除試劑空白或?qū)⒃噭┻M(jìn)一步提純。）系統(tǒng)誤差；扣除

4、試劑空白或?qū)⒃噭┻M(jìn)一步提純。（6）系統(tǒng)誤差；在）系統(tǒng)誤差；在110℃110℃左右干燥后稱重。左右干燥后稱重。（7）系統(tǒng)誤差；重新選擇指示劑。）系統(tǒng)誤差；重新選擇指示劑。（8）偶然誤差；最后一位是估計(jì)值，因而估計(jì)不準(zhǔn)產(chǎn)生偶然誤差。）偶然誤差；最后一位是估計(jì)值，因而估計(jì)不準(zhǔn)產(chǎn)生偶然誤差。（9）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。）系統(tǒng)誤差；校準(zhǔn)儀器。（1010）系統(tǒng)誤差；重新選擇分析條件。）系統(tǒng)誤差；重新選擇分析條件。2表示樣本精密度的統(tǒng)計(jì)量有哪些表示樣本

5、精密度的統(tǒng)計(jì)量有哪些與平均偏差相比，標(biāo)準(zhǔn)偏差能更好地表示一組數(shù)據(jù)的離與平均偏差相比，標(biāo)準(zhǔn)偏差能更好地表示一組數(shù)據(jù)的離散程度，為什么？散程度，為什么？3說明誤差與偏差、準(zhǔn)確度與精密度的區(qū)別和聯(lián)系。說明誤差與偏差、準(zhǔn)確度與精密度的區(qū)別和聯(lián)系。4什么叫誤差傳遞？為什么在測量過程中要盡量避免大誤差環(huán)節(jié)？什么叫誤差傳遞？為什么在測量過程中要盡量避免大誤差環(huán)節(jié)？5何謂何謂t分布？它與正態(tài)分布有何關(guān)系？分布？它與正態(tài)分布有何關(guān)系？6在進(jìn)行有限量實(shí)驗(yàn)數(shù)

6、據(jù)的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)時(shí)，如何正確選擇置信水平在進(jìn)行有限量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)時(shí)，如何正確選擇置信水平7為什么統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的正確順序是：先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍，再進(jìn)行為什么統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的正確順序是：先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍，再進(jìn)行F檢驗(yàn)，在檢驗(yàn)，在F檢驗(yàn)通過后，檢驗(yàn)通過后，才能進(jìn)行才能進(jìn)行t檢驗(yàn)檢驗(yàn)8說明雙側(cè)檢驗(yàn)與單側(cè)檢驗(yàn)的區(qū)別，什么情況用前者或后者說明雙側(cè)檢驗(yàn)與單側(cè)檢驗(yàn)的區(qū)別，什么情況用前者或后者9何謂線性回歸？相關(guān)系數(shù)的意義是什么？何謂線性回歸？相關(guān)系數(shù)的意

7、義是什么？1010進(jìn)行下述運(yùn)算，并給出適當(dāng)位數(shù)的有效數(shù)字。進(jìn)行下述運(yùn)算，并給出適當(dāng)位數(shù)的有效數(shù)字。(1)(1)(2)(2)(3)(3)(4)(4)41016.614.1510.452.2???0001120.010.514.2101.3??002034.0512.21003.40.514????050.11012.21.80324.02???(5)(5)(6)(6)pHpH=2.102.10求[H[H]=5462.31050.78940

8、.142.551.22856.23??????（2.54102.5410?3；2.98102.98106；4.024.02；53.053.0；3.1443.144；7.9107.910?3molLmolL）1111兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：(1)0.3(1)0.3－0.20.2－0.40.40.20.20.10.10.40.40.00.0－0.30.30.20.2－0.3

9、0.3(2)0.1(2)0.10.10.1－0.60.60.20.2－0.10.1－0.20.20.50.5－0.20.20.30.30.10.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；②為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏300038.0100012.0??xS0012.000038.0901.0????t1414某某HClHCl溶液濃度為（溶液濃度為（3.

10、60.23.60.2）101033molLmolL，按偶然誤差傳遞規(guī)則計(jì)算溶液的，按偶然誤差傳遞規(guī)則計(jì)算溶液的pHpH。解：解：pH=lg[HpH=lg[H]=lg[(3.60.2)10]=lg[(3.60.2)1033]=2.440.025]=2.440.025由于由于，SR=2.44(0.056)==2.44(0.056)=0.140.143R30.2100.0563.610SR????????所以所以pH=2.44pH=2.440

11、.140.141515用重量法測定試樣中用重量法測定試樣中FeFe含量時(shí)，六次測定結(jié)果的平均值為含量時(shí)，六次測定結(jié)果的平均值為46.20%46.20%；用滴定分析法四次測；用滴定分析法四次測定結(jié)果的平均值為定結(jié)果的平均值為46.02%46.02%；兩者的標(biāo)準(zhǔn)偏差都是；兩者的標(biāo)準(zhǔn)偏差都是0.08%0.08%。這兩種方法所得的結(jié)果是否存在顯著性差。這兩種方法所得的結(jié)果是否存在顯著性差別解：解：5.3102408.002.4620.46%08

12、.021008.0308.052)1()1(2121212221222211???????????????????nnnnSxxtnnSnSnSRRt0.0580.058=2.306=2.306，存在顯著性差別。，存在顯著性差別。1616在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí)，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明，在用氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí)，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明，雜質(zhì)的平均含量為雜質(zhì)的平均含量為1.60%

13、1.60%。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn)，每。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn)，每5小時(shí)取樣一次，共取六次，測定雜質(zhì)含小時(shí)取樣一次，共取六次，測定雜質(zhì)含量分別為：量分別為：1.46%1.46%、1.62%1.62%、1.37%1.37%、1.71%1.71%、1.52%1.52%及1.40%1.40%。問改變反應(yīng)條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)含量。問改變反應(yīng)條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)含量與改變前相比，有明顯差別嗎（與改變前相比，有明顯差別嗎（α＝0.050.05時(shí)）？時(shí)）

14、？解：解：1.511.601.51%0.13%61.70.13xSt????t0.0550.055=2.571=2.571無顯著性差別。無顯著性差別。1717用化學(xué)法與高效液相色譜法（用化學(xué)法與高效液相色譜法（HPLCHPLC）測定同一復(fù)方乙酰水楊酸（）測定同一復(fù)方乙酰水楊酸（APCAPC）片劑中乙酰水楊酸）片劑中乙酰水楊酸的含量，測得的標(biāo)示量含量如下：的含量，測得的標(biāo)示量含量如下：HPLCHPLC（3次進(jìn)樣的均值）：次進(jìn)樣的均值）：9

15、7.2%97.2%、98.1%98.1%、99.9%99.9%、99.3%99.3%、97.2%97.2%及98.1%98.1%；化學(xué)法：；化學(xué)法：97.8%97.8%、97.7%97.7%、98.1%98.1%、96.7%96.7%及97.3%97.3%。問：問：①兩種方法分析結(jié)果的精密度與平兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值是否存在顯著性差別？均值是否存在顯著性差別？②在該項(xiàng)分析中在該項(xiàng)分析中HPLCHPLC法可否替代化學(xué)法法可否替代