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文檔簡介
1、非氰化浸金方法綜述非氰化浸金方法綜述現(xiàn)今浸金工藝很多,占主導地位的仍然是氰化法,但氰化法的劇毒性嚴重危及環(huán)境及人體健康。為了減少環(huán)境污染,提高金的回收率,冶金工作者提出了多種新的浸金方法,這些方法可大致分為兩種類型,其一是在傳統(tǒng)氰化法的基礎上發(fā)展預處理工藝;其二是非氰化法浸金。下面就金浸出過程中無氰浸出方法及工藝作一回顧和評述。一、水氯化法一、水氯化法該方法的工業(yè)應用早于氰化法,但氰化法的應用使得該法沒有得到應有的發(fā)展。隨著非氰化浸金法
2、研究的發(fā)展,水氯化法重新受到冶金學家的重視。其浸金的化學反應方程式如下:2Au3Cl22HCl→2HauCl4由反應可知金被氯氧化并且與氯離子配合,因此稱其為水氯化法浸金。用作水氯化法氧化劑的主要是氯及其含氧酸的鹽。由于氯的活性很高,不存在金粒表面的鈍化問題。因此與氰化法相比,金的浸出速率快得多。上述是早期氯化法,隨后又有很多改進。Newment公司采用類似TervittCanyon選金廠的氯化過程,并于1988年4月將其改造成“閃速”
3、氯化系統(tǒng)。研究證明“閃速”氯化金浸出率提高6%,氯氣消耗量降低25%。秘魯和法國曾報道了一種金的鹽水浸出法(Brine浸出法)新工藝,即用高濃度的氯化鈉溶液和硫酸為介質,以二氧化錳作氧化劑,在溶液中產生元素氯,快速浸出金。從現(xiàn)有資料看,有關用氯氣進行浸出的改進報道并不多見。水氯化法中氯氣泄露問題使研究者尋求其他氧化劑代替氯氣。研究較多的是用氯酸鈉、次氯酸鈉和高錳酸鉀等氧化劑在氯鹽體系中浸出金。有文獻介紹用次氯酸鈉一步加壓氧化處理難浸礦石
4、的方法。硫化物被分解的同時金銀溶解,并可同時用碳吸附或用其他方法回收。也有文獻報道了利用氯化硫和二氯化硫從黑砂中提取金,該法溶金具有較高的效率,能達到金的完全溶解和提取。有文獻將氰化法、硫脲法與水氯化法進行了比較,氰化法試劑的單耗為氯化法的1.5倍,而硫脲法試劑的單耗為氯化法的25倍。水氯化法提金工藝費用最低。該工藝的特點是浸出速率快、能耗低、設備簡單、成本低、回收率高。其最大問題是Cl2易泄露。當前水氯化法體系的研究趨勢是尋求代替氯氣
5、的氧化劑和強化水氯化法浸出,向無污染方向發(fā)展。二、溴化法和碘化法二、溴化法和碘化法金在溴溴化物中的溶解反應如下:2Au3Br22Br→2AuBr4溴-溴化物浸出機理與氯-氯化物相似。Shaff在1881年就申請了有關用溴提金工藝的專利(美國專利No.267723),但是直到近些年由于環(huán)保和礦石性質變化等原因,此工藝才受到重視。近些年國外的研究較多,也發(fā)表了不少文章,宣稱要以生物浸出D法和K法等溴化浸出法與氰化浸出法相抗衡,并強調此種方法
6、不污染環(huán)境。用溴-溴化鈉溶液浸泡法從紫木函原生礦中提金的研究表明,浸泡15~20d,金的浸出率達90%,并可利用氯氣使溴再生。用氯化鈉-溴水方法浸出含硫金礦焙砂,金回收率達97%以上。中科院新疆化學研究所利用溴化物作催化劑來加快次氯酸鈉-氯化鈉體系的浸金速率,取得了令人滿意的結果。有關溴浸由于電對SC(N2H3)2SC(NH2)2與Au[SC(N2H4)2]Au的標準電極電勢(0.42V和0.38V)接近,因此要使金氧化溶解而又不氧化硫
7、脲,就要選用合適的氧化劑,并適當調整有關物質的濃度。硫脲法常用的氧化劑是Fe(Ⅲ)鹽類和空氣氧。在酸性(pH<1.5)條件下,采用Fe3作為氧化劑,浸金反應如下:Fe3SC(NH2)2Au→Au[SC(NH2)2]Fe2硫脲本身也部分被氧化,生成二硫甲脒,反應為:2SC(NH2)2[SC(N2H3)2]2H2eE0=0.42V中間產物二硫甲脒以一定速率分解導致硫脲不可逆的消耗。在酸性介質中硫脲自身也會發(fā)生分解、水解等副反應,加大了硫脲的
8、用量。據(jù)報道,法國1977年開始用硫脲法從鋅焙砂中提取金銀,墨西哥科羅拉多礦從1982年起用硫脲法進行黃金生產。在我國硫脲-鐵板置換工藝經(jīng)多次工業(yè)化試驗后,已在廣西某礦通過國家鑒定并轉入工業(yè)生產。硫脲提金工藝尚需進一步完善。其中很重要的一點就是硫脲的藥劑用量和價格都高出氰化法很多。另外,推廣使用硫脲法在技術上也存在一些障礙,特別是在氧化條件下硫脲會氧化分解成二硫甲脒。針對傳統(tǒng)硫脲浸金中存在的主要問題,有人提出用磁場強化硫脲浸金的方法,取
9、得了很好的效果。文獻研究表明SO2的加入可改進硫脲浸出法的效率,SO2在浸出過程中可以使二硫甲脒還原為硫脲。另據(jù)報道,廣西龍水金礦浮選金精礦采用加溫硫脲碳漿法提取金,金的浸出率達94.26%,金的回收率達90.2%。研究表明,降低硫脲用量,提高金的浸出率的主要條件是適當?shù)臏囟取⒀趸瘎?、吸附劑等因素的有機結合。五、石硫合劑法(五、石硫合劑法(LSSS)此法是我國首創(chuàng)的新型無氰提金技術,所用浸金試劑由石灰或Ca(OH)2與硫磺合成。該試劑具
10、有無毒、易于合成、浸金速率快、在堿性介質中使用,因而對設備和材質要求不高等優(yōu)點。LSSS浸金時有效成分主要是多硫化鈣(CaSx)和硫代硫酸鹽,由于多硫化物與硫代硫酸鹽都適于金的浸出,因此,該方法具有良好的浸金性能。在浸金過程中,多硫根離子Sx2具有氧化和配合的雙重作用,而S2O3可做配位體,其主要的溶金反應如下:6Au2S2S42→6AuS8Au3S2S52→8AuS6Au2HS2OHS42→6AuS2H2O8Au3HS3OHS52→8
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