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1、1統(tǒng)計熱力學(xué)基礎(chǔ)習(xí)題課統(tǒng)計熱力學(xué)基礎(chǔ)習(xí)題課一、內(nèi)容提要一、內(nèi)容提要1、微觀粒子的運動形式和能級公式nert???????????v式中,:粒子的總能量,:粒子整體的平動能,:轉(zhuǎn)動能,:振動能,?t?r?v?:電子運動能,:核運動能。e?n?(1)三維平動子)(82222222cnbnanmhzyxt????式中,h:普朗克常數(shù);m:粒子的質(zhì)量;a,b,c:容器的三個邊長,nx,ny,nz分別為x,y,z軸方向的平動量子數(shù),取值1,2,3
2、……。對立方容器)(8222322zyxtnnnmVh????基態(tài)nx=1,ny=1,nz=1,簡并度,而其他能級的簡并度要具體情10?tg況具體分析,如的能級,其簡并度g=3。32286mVht??(2)剛性轉(zhuǎn)子雙原子分子)1(822??JJIhr??式中,J:轉(zhuǎn)動量子數(shù),取值0,1,2……,I:轉(zhuǎn)動慣量,,?:20RI??分子的折合質(zhì)量,,:分子的平衡鍵長,能級的簡并度gr=2121mmmm???0Rr?2J1(3)一維諧振子???
3、h)21(v??3配分函數(shù):kTiiegq????式中,:能級i的簡并度,n:分布在能級i上的粒子數(shù)。ig3、配分函數(shù)由于,可得:inieiiritiv???????????inieiiritiggggggv?????為配分函數(shù)的析因子性質(zhì)。nertqqqqqqv?(1)能量零點的選擇選擇各獨立運動形式的基態(tài)能級作為各自能量的零點,則能級i的能量有,00?????iikTeqq00???kTeqq00???(2)平動配分函數(shù)312123
4、12322)2(VhmkTqfVhmkTqttt???????????:立方容器中平動子一個平動自由度的配分函數(shù)。tf因為:,所以:00?t?ttqq?0(3)轉(zhuǎn)動配分函數(shù)雙原子分子rrThIkTq??????228式中,I:分子的轉(zhuǎn)動慣量。:分子的對稱數(shù),異核雙原子分子=1,同??核雙原子分子=2。為轉(zhuǎn)動特征溫度。?Ikhr228???:一個轉(zhuǎn)動自由度上的配分函數(shù)。2121???????????rrrTqf?rf由于,00?r?rrq
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