2005年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（24）

1、中學(xué)綜合學(xué)科網(wǎng)第1頁(yè)（共11頁(yè)）:hubo.syq4.htm2005年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試卷（24）（時(shí)間：3小時(shí)滿分：100分）題號(hào)12345678910111213滿分7810787461275109H1.008相對(duì)原子質(zhì)量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.9

2、7S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9

3、Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac－LaRfDbSgBhHsMtDs第一題（題（7分）分）Diopt

4、ase是一種晶狀柱體礦物，常有菱面體型的端部，還以結(jié)晶集合體或塊狀產(chǎn)出，顏色從醒目的祖母綠色到深藍(lán)綠色，條痕為淺紫色，形成于銅礦脈氧化帶，常與硅孔雀石共生，能溶解在鹽酸，硝酸及氨水中測(cè)得Dioptase無(wú)水結(jié)晶純品中銅的質(zhì)量百分含量為40.31%。1寫(xiě)出Dioptase的化學(xué)式及Dioptase溶解在酸及氨水中的反應(yīng)式。2你認(rèn)為Dioptase最可能為何種晶系，為什么？指出此晶系決定的晶胞參數(shù)如何？第一題（題（8分）分）1某一反應(yīng)體系中

5、共有高錳酸亞鉻（＋Ⅱ），四氧化三鉛，一氧化氮，二氧化錳，三氧化鉻和Pb(N3)2六種物質(zhì)。已知Pb(N3)2是反應(yīng)物之一。請(qǐng)寫(xiě)出上述反應(yīng)的方程式。要求：用兩種方法配平，寫(xiě)出配平的步驟。2一種名為T(mén)APB的非裂性炸藥是苯的硝基和氨基的取代產(chǎn)物，它的最簡(jiǎn)式是CHNO，由于這種炸藥分子內(nèi)部具有結(jié)構(gòu)的特殊穩(wěn)定性而較易儲(chǔ)存，具有重要用途。請(qǐng)寫(xiě)出TAPB具有特殊穩(wěn)定性的原因所在并畫(huà)圖說(shuō)明。第一題（題（10分）分）1月桂醇硫酸鈉可以由月桂醇與濃硫酸反

6、應(yīng)，再用NaOH溶液處理得到。月桂醇的衍生物月桂酰二乙醇胺是常用的發(fā)泡劑和乳化劑，它可以增加洗發(fā)乳的稠度，同時(shí)還有潤(rùn)濕，洗滌，殺菌的作用。（1）寫(xiě)出制備月桂醇硫酸鈉的兩個(gè)反應(yīng)式；（2）畫(huà)出月桂酰二乙醇胺的結(jié)構(gòu)式，并提出一個(gè)以月桂醇為原料合成它的路線；（3）指出月桂酰二乙醇胺能夠增加洗發(fā)乳的稠度的可能原因。2用硝酸鈰(Ⅳ)銨可以作為14個(gè)碳以下的醇的檢測(cè)。例如檢測(cè)月桂醇時(shí)生成橙黃色或紅色的配合物X，已知X中含有八面體配離子，鈰含量為21.

7、46%.（1）寫(xiě)出此反應(yīng)的方程式，并畫(huà)出配合物X的立體結(jié)構(gòu)（要求寫(xiě)出推理過(guò)程）；（2）寫(xiě)出鈰(0)的基態(tài)電子構(gòu)型。OH月桂醇中學(xué)綜合學(xué)科網(wǎng)第3頁(yè)（共11頁(yè)）:hubo.syq4.htm3給出R－基的命名及蝶啶的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。第一題（題（6分）分）草酸二芳香酯與H2O2在三乙胺存在下可轉(zhuǎn)化為不穩(wěn)定中間體A，A本身不能發(fā)出熒光，但A能分解并將能量傳遞給一些結(jié)構(gòu)中多有稠環(huán)化物的熒光素，后者轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)－熒光素，發(fā)出熒光后轉(zhuǎn)變?yōu)榛鶓B(tài)－熒光素。這就是

8、光化學(xué)反應(yīng)。1以反應(yīng)流程的形式表達(dá)這一反應(yīng)過(guò)程。2寫(xiě)出草酸二芳香酯[即(COAr)2]與H2O2在三乙胺存在下的反應(yīng)式。指出三乙胺起何種作用，能否用NaOH溶液代替三乙胺，為什么？3指出A不穩(wěn)定的原因。第一題（題（12分）分）蛋白質(zhì)的可逆磷?；谡{(diào)控復(fù)雜的生物化學(xué)過(guò)程中起著十分重要的作用，且可逆磷酰化主要發(fā)生在側(cè)鏈含羥基的絲氨酸、蘇氨酸和酪氨酸殘基上（下文中以絲氨酸為例說(shuō)明）。而且，單個(gè)的磷?；z氨酸、蘇氨酸和酪氨酸具有重要的藥理和生物

9、活性，其合成方法如下：1N－二異丙氧磷?；璍－絲氨酸(3a)的合成路線簡(jiǎn)單如下描述：POHiPrOiPrOOHNH2COOHUltrasonicirradiationCH3CNPOiPrOiPrOONH2COOHNaOClH3O3a4a1a2a1a2a4a實(shí)驗(yàn)步驟：實(shí)驗(yàn)步驟：0.1mol2a室溫溶解于40mL水中，用冰鹽浴冷卻至0～5℃，用25%的NaOH溶液調(diào)pH為9.0～9.5，然后一次加入21.6g的1和0.24g四丁基溴化銨，

10、攪拌2h內(nèi)滴加50mL12%的NaOCl溶液，滴完之后再攪拌4h，用乙醚提取兩次，水層用鹽酸調(diào)節(jié)pH為3～4，加入8gNaCl，用乙酸乙酯提取，合并有機(jī)相，用無(wú)水MgSO4干燥過(guò)夜，減壓蒸除溶劑得無(wú)色油狀物3a24.03g，產(chǎn)率為X，取0.1mol3a室溫溶解于100mL乙氰中，室溫超聲波數(shù)小時(shí)，過(guò)濾收集沉淀固體，少量乙酸乙酯洗滌，真空干燥得到白色固體4a22.14g，產(chǎn)率為Y。（1）寫(xiě)出3a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及1a的系統(tǒng)命名。（2）指出3a到

11、4a的反應(yīng)為何種反應(yīng)及3a和4a的關(guān)系。（3）計(jì)算產(chǎn)率X和Y的數(shù)值。（4）請(qǐng)問(wèn)四丁基溴化銨的作用是什么？2O－二異丙氧磷酰基－L－酪氨酸(9)的合成路線簡(jiǎn)單如下描述：NH2OHCOOHCuSO4NaOHH2OCH3OHPOiPrOiPrOClSH26(7)89(5)實(shí)驗(yàn)步驟：實(shí)驗(yàn)步驟：1.81g5溶解到100mL2molL的氫氧化鈉溶液中，加入13.8g五水硫酸銅固體，在20～25C攪拌10min，加入250mL甲醇，待出現(xiàn)顆粒沉析，劇