青科大考研高分子物理與化學考研真題

1、青島科技大學春夏之秋2007高分子化學部分高分子化學部分一、一、填空（每空填空（每空1分，共分，共20分）分）1氯乙烯聚合時選用AIBN（t12=4.8h）和ABVN（t12=0.8h）組成的引發(fā)體系，目的是（1）。由于氯乙烯聚合時間較ABVN半衰期長，后期ABVN耗盡，不能持續(xù)引發(fā)單體聚合，故在引發(fā)體系中加入半衰期較長與較短的引發(fā)劑，同時保證聚合反應前期與中后期聚合速率相對穩(wěn)定。2單體能否聚合須從熱力學和動力學兩方面考慮。在無引發(fā)劑和

2、一般溫度、壓力的條件下，乙烯和丙烯不能聚合，這屬于（2）問題。而α甲基苯乙烯在100℃下不加壓力就無法聚合，這屬于（3）問題。在一般溫度壓力下，由于外界給予的能量不足以使乙烯和丙烯突破能累（達到活化能），故不能聚合，是動力學問題；由于聚合反應H0而聚合反應要使GQ2，故M1活性大于M2。由于活性越大的單體，對應自由基活性越小，故對于均聚速率常數kp，故M1小于M2。4以BuLi引發(fā)MMA、St合成嵌段聚合物，利用（6）聚合機理，聚合過程

3、中首先加入單體（7）聚合。如用萘鈉為引發(fā)劑，所得聚合物的分子鏈結構為（8）。甲基丙烯酸甲酯碳碳雙鍵連于酯基碳上，為吸電子效應，并考慮到嵌段產物，故為活性陰離子聚合機理?？紤]到苯乙烯的共軛結構，其單體接受電子能力弱，故應先加甲苯乙烯。使用萘鈉為引發(fā)劑，為雙頭引發(fā)，其結構應為MSM。51，4聚丁二烯的立構規(guī)整聚合物是指（9）和（10）。聚環(huán)氧丙烷的立構規(guī)整聚合物是指（11）和（12）。順14、反14和全同12、間同12。全同和間同6制備醇酸

4、樹脂時，其預聚物稱（13）預聚物；制備不飽和樹脂時，其預聚物稱（14）。等物質的量鄰苯二甲酸酐和季戊四醇縮聚，凝膠點Pc=（15）。無規(guī)結構預聚物由得，，故=2=2=2=1因此，不存在凝膠點。青島科技大學春夏之秋7以下聚合體系那個體系可實現活性聚合的為（）A乙烯TiCl4AlEt3；B三氧六環(huán)BF3H2O；C已二胺癸二酰氯氫氧化鈉；D苯乙烯α氯代苯乙烯CuCl雙吡啶D第一項為配位聚合機理，第二項為陽離子聚合機理，第三項為逐步聚合機理，第

5、四項為陰離子聚合機理。8在乙二酸和乙二醇縮聚反應中加入0.4﹪的對甲苯磺酸起到的作用為（）A控制分子量；B.提高聚合速率；C.鏈轉移劑B外加酸起催化作用。9制備尼龍66時，先將己二酸和己二胺成鹽，其主要目的是（）A提高聚合度；B提高反應速度；C簡化生產工藝A各種原因使二組份非嚴格配比，與嚴格配比相比，達到相同的聚合度，對反應程度要求更高，故將反應物成鹽會使二者按嚴格的一比一配比。10聚乙烯醇的單體是（）A乙烯醇；B乙醛；C醋酸乙烯酯C第

6、一項不存在或不穩(wěn)定，會經酮烯醇互換變?yōu)槿?；單獨乙醛不可聚合；醋酸乙烯脂聚合后經側基水解可變?yōu)榇剂u基。三、三、請寫出合成下列聚合物，所需單體、引發(fā)劑及聚合反應式請寫出合成下列聚合物，所需單體、引發(fā)劑及聚合反應式（每題（每題3分，共分，共15分）分）1乳聚丁苯橡膠異丁烯、30%苯乙烯K2S2O8Fe22丁基橡膠異丁烯、3%異戊二烯BF3H2O3線形低密度聚乙烯乙烯（外加少量C4~C8烯烴共聚）載于硅膠的鉻和鈦氟化物，以氫氣作為分子量調節(jié)劑4