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1、1第一章第一章熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律1、熱力學(xué)三大系統(tǒng):(1)敞開(kāi)系統(tǒng):有物質(zhì)和能量交換;(2)密閉系統(tǒng):無(wú)物質(zhì)交換,有能量交換;(3)隔絕系統(tǒng)(孤立系統(tǒng)):無(wú)物質(zhì)和能量交換。2、狀態(tài)性質(zhì)(狀態(tài)函數(shù)):、狀態(tài)性質(zhì)(狀態(tài)函數(shù)):(1)容量性質(zhì)(廣度性質(zhì)):如體積,質(zhì)量,熱容量。)容量性質(zhì)(廣度性質(zhì)):如體積,質(zhì)量,熱容量。數(shù)值與物質(zhì)的量成正比;具有加和性。數(shù)值與物質(zhì)的量成正比;具有加和性。(2)強(qiáng)度性質(zhì):如壓力,溫度,粘度,密度。)
2、強(qiáng)度性質(zhì):如壓力,溫度,粘度,密度。數(shù)值與物質(zhì)的量無(wú)關(guān);不具有加和性,整個(gè)系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)的數(shù)值與各部分的相同。數(shù)值與物質(zhì)的量無(wú)關(guān);不具有加和性,整個(gè)系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)的數(shù)值與各部分的相同。特征:往往兩個(gè)容量性質(zhì)之比成為系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)。特征:往往兩個(gè)容量性質(zhì)之比成為系統(tǒng)的強(qiáng)度性質(zhì)。3、熱力學(xué)四大平衡:(1)熱平衡:沒(méi)有熱隔壁,系統(tǒng)各部分沒(méi)有溫度差。(2)機(jī)械平衡:沒(méi)有剛壁,系統(tǒng)各部分沒(méi)有不平衡的力存在,即壓力相同(3)化學(xué)平衡:沒(méi)有化學(xué)變化的
3、阻力因素存在,系統(tǒng)組成不隨時(shí)間而變化。(4)相平衡:在系統(tǒng)中各個(gè)相(包括氣、液、固)的數(shù)量和組成不隨時(shí)間而變化。4、熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式:、熱力學(xué)第一定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式:?U=QWQ為吸收的熱(為吸收的熱(),W為得到的功(為得到的功()。定容定容定溫定溫定壓定壓絕熱絕熱2121lnlnpmCTTRpp?得到的功得到的功W012lnpnRTp?或21lnVnRTV?pV??或nRT??VmnCT?吸收的熱吸收的熱QVmnCT?21l
4、nVnRTVpmnCT?0內(nèi)能增量?jī)?nèi)能增量UQW???VmnCT?0VmnCT?VmnCT?焓變焓變HUpV?????VmnCT?0pmnCT?pmnCT?熵變熵變S?21lnVTCT12lnpnRp或21lnVnRV21lnpTCT亥姆霍茲(定溫定容)亥姆霍茲(定溫定容)AUTS?????pdV??3(2)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓():在標(biāo)準(zhǔn)壓力和指定溫度下,單位物質(zhì)的量的某種物質(zhì)被氧完全氧化時(shí)的反應(yīng)焓,為該物質(zhì)的0cmH?標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓。任意
5、一反應(yīng)的反應(yīng)焓任意一反應(yīng)的反應(yīng)焓等于反應(yīng)物燃燒焓之和減去產(chǎn)物燃燒焓之和。等于反應(yīng)物燃燒焓之和減去產(chǎn)物燃燒焓之和。0rmH?20、反應(yīng)焓與溫度的關(guān)系、反應(yīng)焓與溫度的關(guān)系基爾霍夫方程基爾霍夫方程()()rBAppppppHHHCBCACTTT???????????????????????????????????????210021pppCHTHHCTT????????????即產(chǎn)物熱容小于反應(yīng)物熱容,則,即溫度升高時(shí)反應(yīng)焓減小。0Cp???
6、?0pHT????即產(chǎn)物熱容大于反應(yīng)物熱容,則,即溫度升高時(shí)反應(yīng)焓增大。0Cp????0pHT????或很小時(shí),反應(yīng)焓將不隨溫度而改變。0pC??21、基爾霍夫方程的應(yīng)用:??????2121pHHCTT??????適用條件:溫度變化范圍不大時(shí),將近似看作常數(shù),與溫度無(wú)關(guān)。pC?第二章第二章熱力學(xué)第二定律熱力學(xué)第二定律1、熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表述:人們不可能設(shè)計(jì)成這樣一種機(jī)器,這種機(jī)器能不斷循環(huán)工作,它僅僅從單一熱源吸熱變?yōu)楣Χ鴽](méi)有任何
7、其他變化。2、卡諾循環(huán):過(guò)程1保持T2定溫可逆膨脹。故22121lnVQWRTV???過(guò)程2絕熱可逆膨脹。由于系統(tǒng)不吸熱,,故0Q?212()VWUCTT????過(guò)程3保持T1定溫可逆壓縮。故41313lnVQWRTV???過(guò)程4絕熱可逆壓縮。故421()VWUCTT????卡諾熱機(jī)的效率:卡諾熱機(jī)的效率:制冷效率:制冷效率:2122WTTQT?????121TTT???3、卡諾定理:(1)在兩個(gè)不同溫度的熱源之間工作的任意熱機(jī),以卡渃
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