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1、1利用無(wú)毒無(wú)害的原料實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)利用無(wú)毒無(wú)害的原料實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)現(xiàn)在我們都提倡綠色化學(xué),但是在現(xiàn)有的化工生產(chǎn)中,仍在大量使用一些危險(xiǎn)的有毒的基本原料如:光氣、氫氰酸、甲醛等。因此人們通過(guò)對(duì)綠色化學(xué)原料的研究以減少或避免使用這些有毒、有害物質(zhì),以實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)。以下是關(guān)于利用綠色化原料代替有毒物質(zhì)的例子:關(guān)于代替劇毒氫氰酸原料:1996年孟山都(Monsanto)公司:不用HCN為原料生產(chǎn)除草劑氨基二乙酸鈉。關(guān)于代替劇毒的光氣作原料:Rile
2、y等報(bào)道了工業(yè)上已開發(fā)成功一種由胺類和二氧化碳生產(chǎn)異氰酸酯的新技術(shù)。關(guān)于代替甲醛作原料:2007年美國(guó)總統(tǒng)綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎(jiǎng)的綠色合成路線獎(jiǎng)?lì)C給了美國(guó)俄勒岡州立大學(xué)(egonStateUniversity)的LiK.C.教授等人他們合作開發(fā)了一種用大豆粉為原料制備黏合劑的替代品。這種大豆基的黏合劑產(chǎn)品不含甲醛也不使用甲醛為原料。1、傳統(tǒng)原料:光氣光氣又稱碳酰氯,為無(wú)色氣體,沸點(diǎn)8.2oC,微溶于水,溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。它的主要毒性在于傷害呼吸
3、器官,嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致急性窒息性死亡。光氣是重要的有機(jī)原料,大部分用于生產(chǎn)異氰酸酯和聚碳酸酯。RNH2COCl2——RN=C=O綠色化原料:Monsanto(孟山都)公司以伯胺、二氧化碳、有機(jī)堿、醋酐為原料,先生成氨基甲酸酯陰離子:RNH2CO2B—RNHCOOB再用醋酐脫水得異氰酸酯和醋酸,醋酸再脫水循環(huán)使用,整個(gè)過(guò)程無(wú)廢物排放:RNHCOOB?RN=C=OCH3COOHBCH3COOCCH3NHCOOB?RN=C=OCH3COOHBCH3
4、COOCCH3O2、傳統(tǒng)原料:氫氰酸3品等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。其非反應(yīng)性用途如溶劑、溶媒和汽油添加劑等也正在或即將實(shí)用化。所以,DMC被譽(yù)為21世紀(jì)有機(jī)合成的一個(gè)“新基塊”,其發(fā)展將對(duì)我國(guó)的煤化工、甲醇化工、Cl化工起到巨大的推動(dòng)作用。1、DMC用于制備碳酸二苯酯碳酸二苯酯(DPC)是非光氣法合成聚碳酸酯的重要原料,其主要合成方法有光氣法、酯交換法和氧化羰基化法等。其中,以DMC和苯酚(PhoH)為原料進(jìn)行酯交換反應(yīng)合成DPC可避免有毒污
5、染物的使用或排放。DMC代替光氣與苯酚進(jìn)行酯交換反應(yīng)合成DPC,該反應(yīng)分兩步進(jìn)行:第一步:DMC和苯酚進(jìn)行酯交換生成中間體碳酸苯甲酯(PMC)。第二步:PMC和苯酚進(jìn)一步反應(yīng)生成DPC或發(fā)生歧化反應(yīng)生成DMC和DPC。2、DMC制備氨基甲酸酯:用DMC與氨基化合物經(jīng)羰基化反應(yīng)制得氨基甲酸甲酯,氨基甲酸甲酯再經(jīng)過(guò)熱裂解可生成相應(yīng)的異氰酸酯。該方法可有效地避免光氣所帶來(lái)的環(huán)境危害,并且具有反應(yīng)條件溫和、副反應(yīng)少、副產(chǎn)物甲醇容易除去、產(chǎn)品的分
6、離純化容易等優(yōu)勢(shì),是一條頗具工業(yè)化潛力的異氰酸酯合成路線。3、DMC作甲基化試劑:常用的甲基化試劑硫酸二甲酯(DMS)和CH3Cl不僅具有毒性和腐蝕性,且堿用量大,又存在產(chǎn)物分離問(wèn)題。用DMC作甲基化試劑可避免生產(chǎn)過(guò)程中的危險(xiǎn)、設(shè)備腐蝕及環(huán)境污染。4、DMC在柴油機(jī)中作含氧添加劑:與一般含氧添加劑如甲縮醛、乙酸乙酯等相比,DMC具有以下特點(diǎn):(1)DMC的分子結(jié)構(gòu)中只有CH和CO鍵,無(wú)易生成顆粒的CC鍵;(2)DMC含氧量達(dá)53.3%,
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