持久性有機(jī)污染物

1、持久性有機(jī)污染物 （POPs）,現(xiàn)代環(huán)境保護(hù)運(yùn)動(dòng)肇始之作——《寂靜的春天》,1964年，Rachel Carlson出版《寂靜的春天》，是標(biāo)志著人類首次關(guān)注環(huán)境問(wèn)題的著作。20世紀(jì)60～70年代，越來(lái)越多的研究結(jié)果證實(shí)了《寂靜的春天》中的科學(xué)預(yù)言：“過(guò)于依賴合成殺蟲(chóng)劑，無(wú)異于飲鴆止渴！” 這本書(shū)同時(shí)還引發(fā)了公眾對(duì)環(huán)境問(wèn)題的注意，促使環(huán)境保護(hù)問(wèn)題提到了各國(guó)政府面前，促使聯(lián)合國(guó)于1972年6月12日在斯德哥爾摩召

2、開(kāi)了“人類環(huán)境大會(huì)”，并由各國(guó)簽署了“人類環(huán)境宣言”，開(kāi)始了環(huán)境保護(hù)事業(yè)。,蕾切爾·卡遜（Rachel Carson）,“中國(guó)的環(huán)境保護(hù)事業(yè)也是從停止沙城農(nóng)藥廠的DDT生產(chǎn)開(kāi)始的，而后全面禁止了DDT的生產(chǎn)和使用。” 小資料,定義及特性,定義 持久性有機(jī)污染物（POPs）是指通過(guò)各種環(huán)境介質(zhì)（大氣、水、生物體等）能夠長(zhǎng)距離遷移并長(zhǎng)期存在于環(huán)境，具有長(zhǎng)期殘留性、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性，對(duì)人

3、類健康和環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物質(zhì)。,關(guān)于定義不同科中有點(diǎn)小小的差異這里是課本環(huán)境化學(xué)上給出的定義,根據(jù)定義國(guó)際上公認(rèn)POPs具有下列4個(gè)重要特性,特 性 : 持久性、積聚性、遷移性、高毒性,,,持久性有機(jī)污染物的特性——持久性,積聚性,遷移性,高毒性,持久性,POPs物質(zhì)具有抗光解、化學(xué)分解和生物降解性,在大氣中的半衰期為數(shù)天 ，在土壤、沉積物 、生物群的半衰都很長(zhǎng)少則幾年，多則幾十年，即使停止使用

4、POPs，最早也要到未來(lái)第七代人體內(nèi)才不會(huì)檢出。 例如, 二惡英系列物質(zhì) 其在氣相中的半衰期為8～400天, 水相中為166天到2119年, 在土壤和沉積物中約17年到273 年。,,持久性有機(jī)污染物的特性——積聚性,持久性,遷移性,高毒性,積聚性,生物累積性 容易通過(guò)周圍媒介富集到生物體內(nèi)，并通過(guò)食物鏈的生物放大作用達(dá)到中毒濃度。,,持久性有機(jī)污染物的特性——遷移性,持久性,積聚性,遷移性,高毒性,PO

5、Ps 因其半揮發(fā)性，能從水體或土壤中以蒸氣形式進(jìn)入大氣環(huán)境或附在大氣環(huán)境的顆粒物 上，能在大氣環(huán)境中作遠(yuǎn)距離遷移，并通過(guò)“全球蒸餾效應(yīng)”和“蚱蜢跳效應(yīng)”沉積到地球的偏遠(yuǎn)極地地區(qū)，從而導(dǎo)致全球范圍的污染傳播 。,,持久性有機(jī)污染物特性——高毒性,持久性,積聚性,遷移性,高毒性,POPs 大多具有“三致”（致癌、致畸、致突變）和遺傳毒性，一旦進(jìn)入環(huán)境以后，就會(huì)對(duì)人類和動(dòng)物產(chǎn)生大范圍、長(zhǎng)期的危害，造成動(dòng)物大群息病甚至死亡，并造成人體內(nèi)分泌系統(tǒng)

6、 、生殖和免疫系統(tǒng)受到破壞，誘發(fā)癌癥和神經(jīng)性疾病等。 POPs物質(zhì)在低濃度時(shí)也會(huì)對(duì)生物體造成傷害,例如,二惡英類物質(zhì)中最毒者的毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上,號(hào)稱是世界上最毒的化合物之一, 每人每日能容忍的二惡英攝入量為每公斤體重1pg , 還有低濃度 POPs 也可以通過(guò)生物鏈逐漸積聚成高濃度，從而造成更大的危害。,圖片是曾當(dāng)選烏克蘭總統(tǒng)的尤先科,字有點(diǎn)多可以刪,國(guó)際公約——《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》,為了推動(dòng)POP

7、s的淘汰和削減、保護(hù)人類健康和環(huán)境免受POPs的害，2001年5月23日，在瑞典首都斯德哥爾摩127個(gè)國(guó)家的環(huán)境部長(zhǎng)或高級(jí)官員代表各自政府簽署《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》（簡(jiǎn)稱《公約》），從而正式啟動(dòng)了人類向持久性有機(jī)污染物宣戰(zhàn)的進(jìn)程。,2001年5月23日，中國(guó)政府簽署了公約。2004年5月17日，公約正式生效。2004年6月25日我國(guó)第十屆全國(guó)人大常委會(huì)第十次會(huì)議批準(zhǔn)了公約。公約于2004年11月11日對(duì)我國(guó)生效。

8、,徽標(biāo)中四葉草寓意“美好的希望與意愿”，右邊是POP左邊是S,POPs公約控制的十二種物質(zhì),POPs Convention 有機(jī)氯農(nóng)藥 艾氏劑，狄氏劑，異狄氏劑 滴滴涕，六氯苯，毒殺芬 氯丹，滅蟻靈，七氯精細(xì)化工品 多氯聯(lián)苯（PCBs）非故意生產(chǎn)副產(chǎn)品多氯代二苯并二惡英（PCDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs）,多氯聯(lián)苯與有機(jī)氯農(nóng)藥的化學(xué)結(jié)構(gòu)十分類似，主要用于電機(jī)制造、化學(xué)工業(yè)以及船舶油漆中,也可用作變壓器油、熱載體

9、和增塑劑等。由于其化學(xué)穩(wěn)定性，很難進(jìn)行生物分解，因此，一旦進(jìn)入人和動(dòng)物體內(nèi)， 即聚集在脂肪組織、肝和腦中，引起對(duì)肝腦的損害。PCBs 隨同動(dòng)物性食品和飼料進(jìn)人人和動(dòng)物體內(nèi)。PC Bs 對(duì)魚(yú)類毒性很強(qiáng)。能使新生畜體重降低 ，先天性缺陷增加。成畜呈現(xiàn) 內(nèi)分泌系統(tǒng)紊亂，惡性腫瘤增加 。并與野生物種的生殖力衰竭 、發(fā)育和免疫系統(tǒng)紊亂有關(guān),多氯聯(lián)苯(PCBs)：,1965～ 1981年，中國(guó)曾生產(chǎn)過(guò)多氯聯(lián)苯，歷史累計(jì)產(chǎn)量約 1萬(wàn)噸， 2O 世紀(jì)

10、7O 年代末到 8O 年代初 ， 從法國(guó)、比利時(shí)等國(guó)進(jìn)口多氯聯(lián)苯的變電設(shè)備總量為 40～ 45 萬(wàn)臺(tái)，多氯聯(lián)苯總帶人量為 4000～ 5000T 。中國(guó)的多氯聯(lián)苯及其污染物現(xiàn)存量仍然很大，存在著潛在的污染隱患。,史上有關(guān)多氯聯(lián)苯的污染事件,日本發(fā)生了被稱為“ 世界八大公害”的米糠油事件，1968年3月，日本的九州、四國(guó)等地區(qū)的幾十萬(wàn)只雞突然死亡。經(jīng)調(diào)查，發(fā)現(xiàn)是飼料中毒，但因當(dāng)時(shí)沒(méi)有弄清毒物的來(lái)源，也就沒(méi)有對(duì)此進(jìn)行追究。當(dāng)年6－10月，有

11、4家門(mén)人因患原因不明的皮膚病到九州大學(xué)附屬醫(yī)院就診，患者初期癥狀為痤瘡樣皮疹，指甲發(fā)黑，皮膚色素沉著，眼結(jié)膜充血等。此后3個(gè)月內(nèi)，又確診了112個(gè)家庭325名患者，之后在全國(guó)各地仍不斷出現(xiàn)。至1977年，因此病已死亡30余人，1978年，確診患者累計(jì)達(dá)1684人。是由于多氯聯(lián)苯進(jìn)人米糠油中，有幾十萬(wàn)只雞中毒死亡 。事件后還檢查發(fā)現(xiàn)2、3代體內(nèi)還有殘毒中國(guó)臺(tái)灣油癥事件 1979年，我國(guó)臺(tái)灣省彰化縣鹿港、福興、秀水、埔鹽等鄉(xiāng)鎮(zhèn)附近的居民

12、突然罹患前所未見(jiàn)的皮膚病，病癥有眼皮腫、手腳指甲發(fā)黑、身上有黑色皮疹。由于患者的人數(shù)高達(dá)數(shù)千人。據(jù)統(tǒng)計(jì)，這次事件共造成近2000人中毒，53人死亡。經(jīng)過(guò)追蹤調(diào)查，患者中毒的途徑系來(lái)自日常食用的米糠油，證實(shí)這是與1968年日本米糠油事件時(shí) 隔11年后的悲劇重演，被稱為“臺(tái)灣油癥事件”。 1986年，加拿大PCBs泄漏事件 1986年4月13日，加拿大一輛卡車載著一臺(tái)有高濃度多氯聯(lián)苯液體的變壓器去廢物儲(chǔ)存場(chǎng)，途中在經(jīng)過(guò)安大略省北部的凱拉城

13、附近時(shí)，有400 多升PCBs從變壓器中泄漏，污染了100公里的高速公路和其它車輛。,二惡英 是一類多氯代三環(huán)芳香化合物，是多氯二苯并二惡英 (PCDD)和多氯二苯并呋喃 (PCDF )的統(tǒng)稱 。 其正式名稱為聚氯化苯二惡英 。其毒性很大，有“世紀(jì)之毒”之稱 。毒性是氰化鉀的 1000 倍。致癌 比已知的致癌 物質(zhì)黃曲霉毒素高 1O 倍，多氯聯(lián)苯還要高數(shù)倍 。1997年， W H O把二惡英列為人類一級(jí)致癌物。即使長(zhǎng)期只攝取微量二惡英

14、，也會(huì)引起皮膚毒性、肝毒性、生殖毒性、發(fā)育毒性以及致畸、致癌性。,二惡英類(Dioxins),PCDD/Fs,來(lái)源 二惡英是工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的一種非期望的化合物副產(chǎn)品。主要來(lái)源于與氯有關(guān)的農(nóng)藥及其它工業(yè)品的加工生產(chǎn)，尤其是這些產(chǎn)品的雜質(zhì)和副產(chǎn)品。如在殺蟲(chóng)劑 、除草劑、防腐劑和油漆添加劑等生產(chǎn)過(guò)程中， 都會(huì)產(chǎn)生二惡英，又如，金屬冶煉、合成 、熱處理、造紙等都是二惡英的來(lái)源 。此外，焚燒城市生活垃圾、工業(yè)廢物、醫(yī)院廢物也是環(huán)境中的二惡英的

15、主要來(lái)源。,史上有關(guān)二惡英的污染事件,越戰(zhàn)期間的1961-1971年，在越南投放含二惡英的落葉劑。造成大批人員 中毒，并有大批家畜和野生動(dòng)物死亡。1971和72年，在美國(guó)緬因州，因二惡英類污染約有1400萬(wàn)只肉仔雞和77 000枚雞蛋被淘汰。 1971～76 年，在美國(guó)密蘇里州，在生產(chǎn)油脂受到二惡英污染的地區(qū)，陸續(xù)發(fā)生馬、犬、豬、野禽等死亡，其污染規(guī)模直到 1982 年才被查明。 1975年，美國(guó)由于二惡英超過(guò)容 量而銷毀動(dòng)物

16、性飼料788T，牛油1.4T,原料 8.1T,奶粉15.4T，雞蛋500萬(wàn)枚。意大利塞維索二惡英污染事件1976年7月10日，意大利伊克摩薩化工公司發(fā)生爆炸，泄露出2公斤的二惡英。泄露導(dǎo)致700多居民搬遷，許多孩子面頰上出現(xiàn)水皰，多人中毒。幾年后，嬰兒畸形增多。這就是著名的塞維索化1979年，在一些南美國(guó)家的350多家養(yǎng)雞均發(fā)現(xiàn)含有二惡英大豆飼料，經(jīng)調(diào)查確定， 是由于當(dāng)?shù)匾环N含二惡英成分的礦物質(zhì)——皂土被用作添加劑滲進(jìn)飼料而引起。

17、 1998年，德國(guó)發(fā)現(xiàn) 巴西進(jìn)口的飼料柑桔漿含有高濃度的二惡英，而這種柑桔漿主要 作乳牛的飼料，致使德國(guó)部分乳制品無(wú)法進(jìn)入市場(chǎng)。 比利時(shí)肉類二惡英污染事件 1999年5月，比利時(shí)布魯塞爾，含高濃度二惡英的油脂被加工成畜禽飼料，導(dǎo)致雞、豬、牛等肉類二-英含量嚴(yán)重超標(biāo)，引起世界各國(guó)消費(fèi)者恐慌，比利時(shí)畜牧業(yè)損失高達(dá)25億歐元。而進(jìn)口比利時(shí)飼料的德國(guó)、法國(guó)和荷蘭都使用了被二惡英污染的飼料。此事件引起世人震驚愛(ài)爾蘭豬肉二惡英污染事件2008

18、年12月6日，愛(ài)爾蘭總理辦公室宣布，召回上年9月1日后生產(chǎn)的所有豬肉制品。后經(jīng)初步認(rèn)定，一家利用回收原料加工飼料的廠家，使豬肉受到了二惡英的污染。據(jù)報(bào)道，生豬和豬飼料取樣中的二-英成份，達(dá)到歐盟二惡英含量安全上限的80至200倍。,2004年”中國(guó)二噁英排放清單的國(guó)際比較研究“，我國(guó)2004年排放總量10237g,在28個(gè)國(guó)家中我國(guó)二惡英向大氣的年排放量和年總排放量都居于首位；同時(shí)二惡英排放的本地?zé)o讓指數(shù)在223個(gè)國(guó)家局第一位。

19、 因此，盡快開(kāi)展二惡英減排，履行國(guó)際公約，保護(hù)人們健康和生態(tài)環(huán)境勢(shì)在必行！,環(huán)保部2009年第23號(hào)公告：2009年4月16日，環(huán)境保護(hù)部聯(lián)合10個(gè)相關(guān)管理部門(mén)發(fā)布了“禁止生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口滴滴涕、氯丹、滅蟻靈及六氯苯的公告“。2009年5 月17日起，禁止在我國(guó)境內(nèi)生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口滴滴涕、氯丹、滅蟻靈及六氯苯,艾氏劑和狄氏劑曾在我國(guó)研制但未規(guī)模生產(chǎn)。異狄氏劑從未研制也未生產(chǎn)和使用。七氯曾有生產(chǎn)和使用，累計(jì)產(chǎn)

20、量小于100噸，用于鐵路枕木的防蟲(chóng)防腐，20世紀(jì)80年代停產(chǎn)。毒殺芬：70、80年代曾有大量生產(chǎn)和使用，曾有16個(gè)生產(chǎn)企業(yè)，1985年關(guān)閉所有生產(chǎn)企業(yè)，總產(chǎn)量20660噸多氯聯(lián)苯1980年停止了的生產(chǎn)，含多氯聯(lián)苯的電容器或變壓器仍有部分在運(yùn)行。但用多氯聯(lián)苯的電力設(shè)備多數(shù)已到報(bào)廢年限。,持久性有機(jī)污染物在中國(guó)的歷史和現(xiàn)狀,我國(guó)POPs的檢測(cè)和控制現(xiàn)狀,資料來(lái)源：環(huán)衛(wèi)科技網(wǎng) 2009.4 “我國(guó)POPs的檢測(cè)和控制現(xiàn)狀”,污染現(xiàn)狀,當(dāng)前

21、，我國(guó)的大多數(shù)地區(qū)都不同程度地受到了POPs的污染： 在對(duì)西安市21個(gè)飲水源的樣品檢測(cè)中，六六六檢出率為100％，DDT檢出率為14.3％。 太原市區(qū)的大氣顆粒物中9種PAHs的總平均濃度為189.2ng/m3，其中具強(qiáng)致癌性的苯并芘（B[a]P）的總平均濃度達(dá)74.7ng/m3，高于國(guó)家大氣質(zhì)量標(biāo)（10ng/m3）近6.5倍。 我國(guó)東南海岸3個(gè)出?？诘某练e物中也存在POPs。在閩江

22、、九龍江和珠江的出?？诔练e物中，PCBs和DDT的總濃度都很高，閩江口河口水質(zhì)中PCBs濃度超過(guò)了美國(guó)環(huán)保署頒布的標(biāo)準(zhǔn)。 （來(lái)源：互聯(lián)網(wǎng)）香港維多利亞港表層沉積物中多氯聯(lián)苯（PCBs）的濃度為3.2～81ng/g；廈門(mén)西港表層沉積物中DDTs含量為4.45～311ng/g，均值42.8ng/g。 目前我國(guó)蔬菜、水果和糧食中農(nóng)藥平均超標(biāo)率分別為22.15％、18.79％、6.2％，由此引起食品安全問(wèn)題，以及產(chǎn)生的

23、“綠色貿(mào)易壁壘”對(duì)我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品的出口有很大的負(fù)面影響，造成了巨額經(jīng)濟(jì)損失。 垃圾焚燒帶來(lái)的二惡英污染問(wèn)題已受到重視。據(jù)調(diào)查，在北京、深圳、重慶有4套生活垃圾焚燒處置設(shè)施二惡英排放超標(biāo)（超標(biāo)率57.1%，超標(biāo)范圍0.3～99倍），煙氣中的二惡英濃度分別為3.5～19ngTEQ/m3（北京）1.3～4.3ngTEQ/m，（深圳），100ngTEQ/m3（重慶）。,常規(guī)污染監(jiān)測(cè)和控制任務(wù)繁重，與POPs的污染監(jiān)測(cè)和控制任

24、務(wù)相重疊，工作壓力大，使得監(jiān)測(cè)隊(duì)伍力量分散，導(dǎo)致監(jiān)測(cè)的廣度和深度不夠。 資金投入不夠 缺乏受過(guò)系統(tǒng)培訓(xùn)并有資格從事POPs常規(guī)監(jiān)測(cè)分析的專業(yè)技術(shù)人員和實(shí)驗(yàn)室業(yè)務(wù)技術(shù)管理人員。中國(guó)POPs的專項(xiàng)管理剛剛起步，法律法規(guī)、控制標(biāo)準(zhǔn)不健全；缺乏系統(tǒng)的POPS相關(guān)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范；試驗(yàn)與評(píng)估體系不健全。難從源頭上控制POPS的產(chǎn)生和排放。,存在問(wèn)題,對(duì)策,政府加大經(jīng)費(fèi)投入，加速建設(shè)7個(gè)二惡英監(jiān)測(cè)中心，建設(shè)全國(guó)的POPS監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)，培養(yǎng)高素質(zhì)專業(yè)

25、人才，盡快形成工作能力；加強(qiáng)重點(diǎn)區(qū)域環(huán)境污染現(xiàn)狀的監(jiān)測(cè)調(diào)查研究，開(kāi)展重點(diǎn)區(qū)域和重點(diǎn)工程中POPS的長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)和防治對(duì)策研究；同時(shí)應(yīng)加大對(duì)環(huán)境分析儀器的開(kāi)發(fā)、研制以及技術(shù)研究方面的力度，使POPS監(jiān)測(cè)在經(jīng)濟(jì)、技術(shù)上保持連續(xù)性。基于整體性、規(guī)范性、實(shí)用性、指導(dǎo)性，建立起一套完整的監(jiān)督管理技術(shù)支持體系（技術(shù)規(guī)范、方法標(biāo)準(zhǔn)、QA/QC、標(biāo)樣、排放與控制標(biāo)準(zhǔn)等），以加強(qiáng)危險(xiǎn)廢物的跟蹤和處理設(shè)施管理，其核心是明確危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生者、運(yùn)輸者、所有者和運(yùn)

26、營(yíng)者的責(zé)任。同時(shí)積極借鑒其他國(guó)家的履約立法經(jīng)驗(yàn)，加快國(guó)內(nèi)相關(guān)環(huán)境立法，真正實(shí)現(xiàn)國(guó)內(nèi)法與環(huán)境公約的銜接。還要加大環(huán)境執(zhí)法力度，使POPS的削減、控制真正有法可依，有法必依。例如日本環(huán)境廳為降低垃圾焚燒產(chǎn)生的二惡英排放，制定了一系列法規(guī)，明確規(guī)定了控制措施和技術(shù)條件，并制定了超標(biāo)罰款的金額，在1997～2001年短短4a間就取得了很好的控制效果。 對(duì)設(shè)備落后、污染嚴(yán)重的小工廠，引入先進(jìn)設(shè)備，改進(jìn)生產(chǎn)工藝，同時(shí)進(jìn)一步推行清潔生產(chǎn)工藝。 積

27、極尋求國(guó)際交流與合作，引進(jìn)先進(jìn)技術(shù)，多方爭(zhēng)取財(cái)政援助、技術(shù)援助和技術(shù)人材。 環(huán)境監(jiān)測(cè)行業(yè)應(yīng)走向市場(chǎng)化，實(shí)現(xiàn)企業(yè)化運(yùn)作。這樣可以吸收資金以加強(qiáng)自身建設(shè)，為日常的監(jiān)控工作提供保障。,日常生活中的防治措施,在日常生活中，人們就可以采取一些防 治措施。由于持久性有機(jī)污染物在生物鏈中

28、 有累積性，因此食物鏈的高端生物體內(nèi)比低端生物體內(nèi)持久性有機(jī)污染物的含量要高。因此人們應(yīng)該多吃水果和蔬菜，而少食肉類食物。蔬菜和水果上殘留的農(nóng)藥是大眾能接觸到最多的持久性有機(jī)污染物。人們?cè)谙词吖麜r(shí)，可以用淘米水浸泡一段時(shí)間，而后用清水沖洗干凈，水果則最好削皮后再吃。由于持久性有機(jī)污染物是脂溶性物質(zhì)而不是水溶性的，因此它被人攝入體內(nèi)后會(huì)溶于身體脂肪中較難排出體外。而研究表明，運(yùn)動(dòng)則有助于它的排出，雖然非常緩慢。因而，多進(jìn)行有氧