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文檔簡介
1、純堿工業(yè)的發(fā)展史:純堿是重要的化工原料之一,也是大眾消費品,廣泛應(yīng)用于玻璃工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、搪瓷、紡織、印染、造紙、食品等多種工業(yè)的生產(chǎn)。1983年,世界純堿產(chǎn)量為30Mt。 純堿工業(yè)始于18世紀(jì)末,法國人勒布朗,比利時人索爾維,中國人侯德榜等,都先后作出了突出的貢獻(xiàn)。,NaCl Na2SO4Na2SO4 Na2SNa2
2、S Na2CO3,+H2SO4濃,+C,+CaCO3,一、勒布朗制堿法原料: NaCl、 H2SO4濃、 C、CaCO3,2NaCl+H2SO4─→Na2SO4+2HCl,Na2SO4+2C─→Na2S+2CO2,Na2S+CaCO3─→Na2CO3+CaS,缺點:此法因難于連續(xù)生產(chǎn),又需硫酸作原料,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,產(chǎn)品質(zhì)量不純,原料利用不充分,價格較貴,所以在投產(chǎn)50年后不敵索爾維法的競
3、爭,于20世紀(jì)20年代被淘汰。雖被索爾維法和其他方法所代替,但在歷史上曾盛行一時,是化學(xué)工業(yè)發(fā)展史的一個里程碑。,二、索爾維制堿法(氨堿法):,索氏制堿法的流程圖:(氨堿法),索氏制堿原理:總反應(yīng)方程式:,NH3+CO2+H2O→NH4HCO3,NaCl + CO2 + H2O + NH3→ NaHCO3 ↓ + NH4Cl,2NaHCO3△Na2CO3+H2O+CO2↑(CO2循環(huán)使用),NH4Cl又可以與熟石灰反應(yīng),產(chǎn)生NH
4、3,重新作為原料使用: 2NH4Cl+Ca(OH)2→2NH3↑+CaCl2+2H2O (NH3循環(huán)使用),NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl,,,標(biāo)準(zhǔn)狀況下CO2和NH3在水中的溶解度如下表所示,~0.076,~18,思考:為什么在飽和食鹽水中先通入氨氣?,,即:NaCl(飽和溶液)+NH3(先加)+H2O(溶液中)+CO2(后加)=NH4Cl+NaHCO3↓ (溶解度一般,因為不斷
5、添加原料達(dá)到溶液飽和才沉淀)(先添加NH3而不是CO2:CO2在NaCl中的溶解度很小,先通入NH3使食鹽水顯堿性,能夠吸收大量CO2氣體,產(chǎn)生高濃度的HCO3-,才能析出NaHCO3晶體。),以下是在一定溫度下一些物質(zhì)的溶解度,,,0.61,0.08,0.15,0.56,索爾維制堿法,CO2 、 NaCl、 NH3,,索爾維法的優(yōu)點:缺點:,1、原料(食鹽和石灰石)便宜;2、產(chǎn)品純堿的純度高;3、副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以
6、回收循環(huán)使用;4、制造步驟簡單,適合于大規(guī)模生產(chǎn)。,1、 NaCl利用率低2、生成用途不大的CaCl2,△,,原料:,產(chǎn)物的生成:,濾液的處理,三、侯氏制堿(聯(lián)合制堿法),侯氏制堿法的流程圖(聯(lián)合制堿法),1、合成氨工廠的反應(yīng):2、向已經(jīng)氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳 3、 加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉,N2的制取:空氣液化H2、CO2的制?。?C+H2O(g)→ H2+CO 、CO+H2O(g) → H2+CO2 NH
7、3的合成: N2+3H2 → 2NH3,高溫,高溫,NH3+H2O+CO2+NaCl→NH4Cl+NaHCO3↓(析出),2NaHCO3→Na2CO3+H2O+CO2 (循環(huán)使用),,,思考1:在濾液中通入氨氣的目的,1、增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出,2、使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出NH4Cl的純度,思考2:在濾液中加入固體NaCl目的,同離子效應(yīng),使NH4Cl沉降,在降溫至t1℃以下分離析出更多的NH4Cl
8、沉淀,同時又補(bǔ)充了下一過程中所要的N a+,NH4Cl,NaCl,,,侯德榜制堿法,CO2 、NH3、NaCl,,{,濾液:NaCl,NH4Cl,),原料:,產(chǎn)物的生成:,NH3、NaCl,濾渣:NH4Cl,△,,,侯氏制堿法的優(yōu)點:1、提高了NaCl利用率2、產(chǎn)生了有用的化工原料和肥料 NH4Cl,“聯(lián)合制堿法”中“聯(lián)合”的意義?在聯(lián)合制堿中,所用原料CO2和NH3是由合成氨廠提供的,所以工業(yè)生產(chǎn)上常將侯氏制堿和合成氨聯(lián)
9、合在一起,所以,稱為“聯(lián)合制堿法”。,四、侯氏制堿法與索氏制堿法的異同點:1、相同點:,NaCl+NH3+H2O+CO2→NaHCO3↓+NH4Cl2NaHCO3△Na2CO3+H2O+CO2↑,原理相同,2、不同點:,Ca(OH)2+2NH4Cl →2NH3+CaCl2+2H2OCa(OH)2來源:CaCO3→CaO+CO2CaO+H2O →Ca(OH)2,1、通入NH3:a、增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析
10、出b、使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出NH4Cl的純度2、降溫,并加入過量NaCl: 低溫時NH4Cl 溶解度比NaCl小,所以可以使NH4Cl析出,同時補(bǔ)充Na+,CO2 NH3,CO2 NaCl,1、原料(食鹽和石灰石)便宜;2、產(chǎn)品純堿的純度高;3、副產(chǎn)品氨和二氧化碳都可以回收循環(huán)使用;4、制造步驟簡單,適合于大規(guī)模生產(chǎn)。,CO2 :石灰石的煅燒 NH3 :Ca(OH)2與NH4Cl的反應(yīng),
11、CO2 :高溫下焦炭與水蒸氣的反應(yīng)NH3 :工業(yè)合成氨的反應(yīng),1、 NaCl利用率低 2、生成用途不大的CaCl2,優(yōu)點:1、提高了NaCl利用率 2、產(chǎn)生了有用的化工原料 和肥料 NH4Cl,課堂練習(xí)1: (05上海)我國化學(xué)侯德榜改革國外的純堿生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)流程可簡要表示如下,,(1) 上述生產(chǎn)純堿的方法稱-----------, 副產(chǎn)品的一種用途為。(2) 沉淀池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方
12、程式是。(3) 寫出上述流程中X物質(zhì)的分子式。,聯(lián)合制堿法或侯德榜制堿法,作氮肥,NH3 + CO2 + H2O + NaCl → NH4Cl + NaHCO3↓,CO2,(4) 使原料氯化鈉的利用率從70%提高到90%以上,主要是設(shè)計了(填上述流程中的編號)的循環(huán)。從沉淀池中取出沉淀的操作是。(5)為檢驗產(chǎn)品碳酸鈉中是否含有氯化鈉,可取少量試樣溶于水后,再滴加 。(6) 向母液中
13、通氨氣,加入細(xì)小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通氨氣的作用有 。增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出使NaHCO3更多地析出(c)使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出NH4Cl的純度,I,過濾,稀硝酸和硝酸銀溶液,a、c,課堂練習(xí)2:工業(yè)生產(chǎn)的純堿中常含有少量的NaCl雜質(zhì)。某校研究性學(xué)習(xí)活動小組為了測定混合物中純堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù),擬使用下圖實驗裝置,先測定一定量的樣品和酸反應(yīng)放出二氧化碳的質(zhì)量,再計算混合物中純堿的質(zhì)量
14、分?jǐn)?shù)。,(1)甲裝置的作用是 ; (2)乙裝置反應(yīng)前先通數(shù)分鐘空氣的作用是 ,甲裝置反應(yīng)的離子方程式是 。,甲 乙
15、丙,吸收空氣中的二氧化碳,吸收二氧化碳中的水蒸氣,排出裝置中的二氧化碳?xì)怏w,CO2+2OH- CO32-+H2O,丙裝置的作用是,(3)若去掉丙裝置,測得的CO2質(zhì)量會 (填“偏大”或“偏小”)。(4)若取ng樣品裝入廣口瓶,且反應(yīng)前填滿堿石灰的干燥管丁總質(zhì)量為mg,實驗結(jié)束后稱得干燥管丁的總質(zhì)量為w,則Na2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算式為 。,
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