絡(luò)合滴定習(xí)題課

1、,,第三章 絡(luò) 合 滴 定,習(xí) 題 精 解,一、選擇題：,1.已知Ag+-S2O32-絡(luò)合物的lg?1~lg?3分別是9.0, 13.0, 14.0。以下答案不正確的是 (A) K1=109.0 (B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0,C,解答：,2．已知乙二胺(L)與Ag+絡(luò)合物的lg?1, l

2、g?2分別是4.7與7.7,則當(dāng)[AgL]= [AgL2]時的pL是,(A) 4.7 (B) 7.7 (C) 6.2 (D) 3.0,D,解答：,,,,pL＝3.0,3．在金屬離子M和N等濃度的混合液中, 以HIn為指示劑, 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定其中的M, 若Et≤0.1%、?pM=±0.2,則要求 (A) lgK(MY)?lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)<K

3、9;(MIn) (C) pH=pK'MY (D) NIn與HIn的顏色應(yīng)有明顯的差別,A,解：,4．在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介質(zhì)中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 當(dāng)加入40.0 mL EDTA溶液時, 在下列敘述中, 正確的是 (A) pZn'=-lgK'(ZnY)

4、 (B) lg[Zn']=pK’ZnY (C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) (D) 都不正確,解答：,B,5．磺基水楊酸(L)與Cu2+絡(luò)合物的lg?1為9.5,lg?2為16.5,[CuL]達最大的pL為 (A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3,A,解答：,,,,,,6．pH = 10.0的含有同濃度的Mg2+溶液A

5、、B兩份。A溶液中含有0.02 mol / L游離氨，B溶液中含有0.1 mol / L游離氨。若以等濃度的EDTA溶液滴定上述溶液中的Mg2+至化學(xué)計量點時，對pY?計算的敘述正確的是,( A ) A溶液的pY?計和B溶液的pY?計相等 ( B ) A溶液的pY?計比B溶液的pY?計大( C ) A 溶液的pY?計比B溶液的pY?計小 ( D ) 不能確定,A,7．以EDTA溶液滴定同濃度的某金屬離子,若保持其它條件不

6、變,僅將EDTA和金屬離子濃度增大10倍,則兩種滴定中pM值相同時所相應(yīng)的滴定分數(shù)是,(A) 0% (B) 50% (C) 100% (D) 150%,D,解答：,化學(xué)計量點前金屬離子過量，pM不可能相等,化學(xué)計量點后：,8. 已知EDTA的pKa1?pKa6分別為0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 , 6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDT

7、A溶液中，下列敘述正確的是,( A ) [ HY ] = [ Y ] ( B ) c (Y) = [ Y ] ( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY],B,9. 乙酰丙酮(L)與Al3+形成絡(luò)合物的lg?1~lg?3分別為8.6,15.5和21.3,當(dāng)pL為6.9時, 鋁絡(luò)合物的主要存在形式是,(A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2

8、(D) AlL3,A,解答：,10. 在絡(luò)合滴定中有時采用輔助絡(luò)合劑, 其主要作用是 (A) 控制溶液的酸度 (B) 將被測離子保持在溶液中 (C) 作指示劑 (D) 掩蔽干擾離子,B,11. 今有A、B濃度相同的Zn2+-EDTA溶液兩份：A為pH = 10.0的NaOH溶液；B為pH = 10.0的氨性緩沖溶液。則在A、B溶液中Zn2+-EDTA的K?(ZnY)值的大小是,( A )A溶

9、液的K?(ZnY)和B溶液的 K?(ZnY)相等 ( B ) A溶液的K?(ZnY)比B溶液的K?(ZnY)小( C )A溶液的K?(ZnY)比B溶液的K?(ZnY)大 ( D )無法確定,C,因為Zn2＋與NH3形成絡(luò)合物,解答：,,12. 在pH=10氨性緩沖液中,以EDTA滴定Zn2+,已計算出lg?Zn(NH3)=4.7, lg?Zn(OH)= 2.4,此時lg?Zn值為 (A) 7.1 (B) 4.7

10、 (C) 2.4 (D) 2.3,B,解答：,13. 以EDTA作為滴定劑，下列敘述中錯誤的是 ( A )在酸度高的溶液中，可能形成酸式絡(luò)合物MHY ( B )在堿度高的溶液中，可能形成堿式絡(luò)合物MOHY ( C )不論形成酸式絡(luò)合物或堿式絡(luò)合物均有利于絡(luò)合滴定反應(yīng) ( D )不論溶液pH的大小，在任何情況下只形成MY一種形式的絡(luò)合物,D,14. 若EDTA滴定M反應(yīng)為,以下表示正確的是,

11、(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY] (C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA],A,15．在pH=5的六次甲基四胺緩沖溶液中,用0.02000 mol/L的EDTA滴定同濃度的Pb2+, 化學(xué)計量點時,pY’是 [pH =5時, lg?Y(H)=6.4, lgK(PbY)=18.0],(A) 6.8 (B) 7

12、.2 (C) 10.0 (D) 13.2,解答：,A,16． 在含ZnY的氨性緩沖液中加入KCN,以鉻黑T為指示劑,為滴定析出的EDTA, 應(yīng)選擇的金屬離子是,(A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Cu2+ (D) Pb2+,B,17．要配制pH=4.0、pZn=7.9的溶液, 所需EDTA與Zn2+的物質(zhì)的量之比[n(Y):n(Zn)]為[已知pH4.0時lgK'(ZnY)=7.9]

13、,(A) 1:1 (B) 2:1 (C) 1:2 (D) 3:1,B,解：,,,18．用EDTA直接滴定有色金屬離子,終點所呈現(xiàn)的顏色是 (A)指示劑-金屬離子絡(luò)合物的顏色 (B)游離指示劑的顏色 (C)EDTA-金屬離子絡(luò)合物的顏色 (D)上述 B 與 C 的混合顏色,D,19．絡(luò)合滴定中,若Et≤0.1％、?pM=±0.2,被測離子M

14、濃度為干擾離子N濃度的1/10, 欲用控制酸度滴定 M,則要求lgK(MY) ?lgK(NY)大于,(A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8,C,解答：,20．鉻黑T在溶液中存在下列平衡,它與金屬離子形成絡(luò)合物顯紅色,,,使用該指示劑的酸度范圍是,pH 11.6 (C) pH = 6.3~11.6 (D) pH = 6.3±1,C,21．在pH=5.0時, 用EDT

15、A溶液滴定含有Al3+, Zn2+, Mg2+和大量F-等離子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg?Y(H)=6.5, 則測得的是,Al,Zn,Mg總量 (B) Zn和Mg的總量 (C) Zn的含量 (D) Mg的含量,C,解答:,F-絡(luò)合了Al,22．用EDTA滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量Fe3+和Al3+

16、將對測定有干擾, 消除干擾的方法是,(A) 加KCN掩蔽Fe3+, 加NaF掩蔽Al3+ (B) 加入抗壞血酸將Fe3+還原為Fe2+, 加NaF掩蔽Al3+ (C) 采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。 (D) 在酸性條件下, 加入三乙醇胺, 再調(diào)到堿性以掩蔽Fe3+和Al3+,D,23．在下列兩種情況下，以EDTA滴定相同濃度的Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性緩沖溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺緩

17、沖溶液中。敘述滴定曲線pZn突躍范圍大小正確的是,( A )突躍范圍大小相同 ( B )前者pZn的突躍范圍比后者大( C )前者pZn的突躍范圍比后者小 ( D )上述三種情況都有可能,B,K’穩(wěn)越大，突躍ΔpM越大；,解答：,24． 指出下列敘述中錯誤的結(jié)論 (A) 絡(luò)合劑的酸效應(yīng)使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 (B) 金屬離子的水解效應(yīng)使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 (C)

18、輔助絡(luò)合效應(yīng)使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 (D) 各種副反應(yīng)均使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低,D,,25．若絡(luò)合滴定反應(yīng)為: M + Y = MY,則酸效應(yīng)系數(shù)?Y(H)表示,(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[HiY]/c(Y) (C) [Y]/([Y]+∑[HiY]) (D) ([Y]+∑[HiY])/[Y],D,26．在pH為10.0的氨性溶液中, 已計算出?Zn(NH3)=104.

19、7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。則在此條件下lgK'(ZnY)為,[已知 lgK(ZnY)=16.5],(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3,D,解答：,27．在絡(luò)合滴定中, 用回滴法測定Al3+時, 若在pH=5~6時以某金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的EDTA, 金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)選,(A) Mg2+ (B) Zn2+

20、(C) Ag+ (D) Bi3+,B,,,28. EDTA滴定金屬離子時,若僅濃度均增大10倍, pM突躍改變 (A) 1個單位 (B) 2個單位 (C) 10個單位 (D) 不變化,A,化學(xué)計量點前以過量的金屬離子濃度計算，所以pM改變一個單位,解：,化學(xué)計量點后：,pM不變,29. 某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 調(diào)至pH=10, 以鉻黑T為指示劑,

21、 用EDTA滴定, 此時測定的是,Mg2+量 (B) Ca2+量 (C) Ca2+, Mg2+總量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+總量,C,1. 鉻黑T(EBT)是一種有機弱酸, 它的pKa2=6.3, pKa3=11.6, Mg-EBT的lgK穩(wěn)=7.0, 則在pH=10時的lgK'(Mg-EBT)值為_____ 。,解：,5.4,二、填空題：,2. 絡(luò)合滴定

22、中一般不使用EDTA而用EDTA二鈉鹽(Na2H2Y),這是由于____________ _ ______________________________;當(dāng)在強酸性溶液中(pH<1),EDTA為六元酸, 這是因為__________________________________________。,EDTA在水中的溶解度小,,而Na2H2Y的溶解度較大,兩個N原子接受了兩個質(zhì)子,

23、3．用金屬離子滴定EDTA時,若濃度均增加10倍,則在化學(xué)計量點前0.1%的pM___ _; 化學(xué)計量點時pM______;化學(xué)計量點后0.1%pM______單位(指增加或減少多少單位)。,不改變,減小0.5,減小1,4．在pH = 5.5的六次甲基四胺緩沖溶液中，以0.020 mol / L EDTA滴定同濃度的Pb2+，已知pPb計= 6.25，則lg K?(PbY) = ________________，滴定至化學(xué)計量點后

24、0.1%的pPb = _______。,10.5,7.5,解：,5．在如下絡(luò)合滴定反應(yīng)中,化學(xué)計量點時[M']=_________________, c(M)=_________________。,[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M],[MY]+[ML]+[ML2]+[M(OH)]+[M(OH)2]+[M],6．此圖表示各種副反應(yīng)對Al-EDTA絡(luò)合物穩(wěn)定性的影響,其中各曲線分別代表: (填A(yù),B,C,

25、D) (1) 曲線Ⅰ____ (2) 曲線Ⅱ____ (3) 曲線III____ (4) 曲線Ⅳ____ （A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C） lgK(AlY') （D） lgK[Al'Y',(AlY)'],A,,C,B,D,7．在含有Ca2+,Mg2+

26、和Zn2+的混合溶液中,欲用EDTA溶液直接滴定Zn2+,為了消除Ca2+, Mg2+的干擾,最簡便的方法是____________________________。,控制酸度,8．在pH=9~10時,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是________________, 加入酒石酸的作用是______________________________。,作緩沖劑控制pH,作輔助絡(luò)合劑防Pb2+水解,9．對于某金屬離子M

27、與EDTA的絡(luò)合物MY,其lgK'(MY)先隨溶液pH增大而增大這是由于___________________________________________,而后又減小;這是由于___________________。,lg?Y(H)減小(或EDTA酸效應(yīng)減小);,lg?M(OH)增大(或金屬離子水解效應(yīng)增大),10．在pH=10的氨性緩沖溶液中,以鉻黑T(EBT)為指示劑,用EDTA溶液滴定Ca2+時,終點變色不敏銳,此時

28、可加入少量________________作為間接金屬指示劑,在終點前溶液呈現(xiàn)____色,終點時溶液呈現(xiàn)____色。,MgY,紅,藍,,11. 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量時,為了消除Fe3+干擾, 可加入______作為掩蔽劑。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量時,消除Fe3+的干擾可加入________作為掩蔽劑。,抗壞血酸,三乙醇胺,12．EDTA

29、滴定中, 介質(zhì)pH越低, 則?Y(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突躍越____,化學(xué)計量點的pM'值越____。,大,小,小,小,13. 已知PAR指示劑的H2In和HIn-形式顯黃色，In2-形式及其金屬離子絡(luò)合物均為紅色，PAR的pKa2 = 12.4。據(jù)此判斷，PAR在pH < 12時，呈現(xiàn) ________顏色；變色點的pH = ____________________

30、；它在pH ________________范圍，能用作金屬指示劑。,黃色,12.4,< 12,1．已知金屬離子M2+-NH3絡(luò)合物的lg ?1~lg ?4分別為2.0，5.0，7.0，10.0；M2＋-OH-絡(luò)合物的lg ?1?lg ?4分別為4.0, 8.0, 14.0, 15.0。( 1 )在0.10 mol / L M2＋溶液中滴加氨水，使其中游離氨濃度為0.010 mol / L，pH = 9.0，溶液中M2+的主要存在

31、形式是哪一種？其濃度為多少？( 2 )若將上述M2+溶液用NaOH和氨水調(diào)節(jié)至pH = 13.0其中游離氨濃度為0.010 mol / L，溶液中的主要存在形式是什么？,三、計算題：,解：,?M(NH3) >> ?M(OH) , 由?M(NH3)可知，主要存在形式為M(NH3)42+。,?M(NH3) = 122 (同(1) ) << ?M(OH),由?M(OH)可知，主要存在形式為M(OH)3-和M(OH)42

32、-。,2． 以0.02000mol/L EDTA滴定濃度均為0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH為 5.0。計算: (1) 化學(xué)計量點時的lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。 (2) 若以二甲酚橙為指示劑,此時[CaY]是多大? 已知 pH=5.0時lg?Y(H)=6.6、pPb終=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0,

33、lgK(CaY)=10.7。,解:,(1),(2),3. 稱取某含鉛鋅鎂試樣0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水調(diào)至堿性,加入KCN, 滴定時耗去0.02060 mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巰基丙醇置換PbY,再滴定時耗去0.00765mol/L Mg2+標(biāo)液19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL.計算試樣中鉛、鋅、鎂質(zhì)量分數(shù)。 [Ar(Pb)=

34、207.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31],解:,4.在pH = 10.0的Ca2+、Ba2+混合試液中加入K2CrO4，使[ CrO42- ]為0.010 mol / L。問能否掩蔽Ba2+而準(zhǔn)確滴定Ca2+ ? [已知 pH = 10.0時，lg ?Y(H) = 0.45；lg K(CaY) = 10.69；lg K(BaY) = 7.86；Ksp(BaCrO4) = 1.2 ? 10-10 ],解:,

35、可以掩蔽Ba2+，而準(zhǔn)確滴定Ca2+。,1．今欲測定HCl-FeCl3混合液中兩組分的濃度。試?yán)肊DTA (Na2H2Y) 標(biāo)準(zhǔn)溶液和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液來作測定,可以選用酸堿試劑以及緩沖劑和指示劑,但不能選其它標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑。簡要說明分析步驟以及兩組分濃度計算式。,四、問答題,答：,（1）EDTA滴定Fe3+: 移取一定量試液調(diào)節(jié)pH=2,加熱,以磺基水楊酸為指示劑, 以EDTA滴定至紫紅→黃。,(2)中和法測總量: 另移取同量試液,加