2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、中文 中文 6500 字出處: 出處:Ohno H, Fukumoto K. Amino acid ionic liquids.[J]. Accounts of Chemical Research, 2007, 40(11):1122-9.氨基酸離子液體 氨基酸離子液體H Ohno,K Fukumoto摘要:本文主要介紹了氨基酸離子液體的制備和特性,單個氨基酸分子包含一個羧基和一個氨基,所以它既可作為陽離子又可作為陰離子,這些基團在引入

2、官能團時也有用。二十種不同的氨基酸陰離子與 1-乙基-3-甲基咪唑陽離子室溫下反應(yīng)得液體的鹽類化合物。所得離子液體的性質(zhì)由氨基酸所包含的側(cè)鏈基團決定。它們(AAILs)由一個氨基酸和一些諸如氫鍵,帶電基團或芳香環(huán)之類的官能團組成,由于離子間的相互反應(yīng)使得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或者熔點增加,黏度增大。使用四丁基季磷鹽陽離子后,黏度減小了,咪唑類鹽的分解溫度改進了。150 攝式度下乙酰化氨基,AAILs 的手性仍然保持。把一個強酸基團修飾到氨基上形

3、成憎水手性的離子液體。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了所得的憎水型離子液體/水混合物的特殊分層現(xiàn)象,該混合物在室溫下分層,降溫后又溶解形成均勻溶液。這種相變是周期性的,溫度再升高一些分離再度發(fā)生。一個離子液體/水混合物在低臨界溫度下表現(xiàn)出這樣的特性是很不平常的,由此我們提出了一些 AAILs 可能應(yīng)用。1. 介紹熔鹽在室溫附近溫度下呈離子態(tài)而無溶劑時稱為“離子液體” 。離子液體與分子液體有很大不同,這使得他在各個領(lǐng)域有良好的發(fā)展前景。有機鹽離子種類的多樣性是

4、一個很大的優(yōu)勢,基于這種多樣性,盡管有大量的陰陽離子結(jié)合成化合物,但具有適合的物理化學性質(zhì)能夠用于離子液體的有效離子種類有限。幾乎不可能合成完美的離子液體,它具有所有有利的性質(zhì),比如不揮發(fā)性,熱穩(wěn)定性,低熔點,高分解溫度,低黏度,無毒。因此有必要制備“目標定位”或“特定任務(wù)”的離子液體,這包括根據(jù)應(yīng)用的目標和領(lǐng)域去設(shè)計離子以使規(guī)格最小化。有一個相對簡單的方法制備功能離子液體系統(tǒng),就是把功能分子混合于離子液體中。這對于某些應(yīng)用是一個方便有

5、效的植被方法,但是這些添加劑也會帶去它們自己的性質(zhì)。比如,包含易揮發(fā)有機化合物的離子液體有相當大的氣壓,不關(guān)其他極好的特性,這就是一個很大的缺點。因此找到一種常規(guī)方法用于設(shè)計多種官能團或者特定任務(wù)的離子液體很重要,最后,我們研究出了氨基酸離子液體。我們第一次提出由咪唑陽離子和氨基酸(AA)陰離子組成的離子液體。因為每個氨基酸分子包括一個氨基和一個羧基,還有各種側(cè)基和一個手性碳原子,這使它很可能成為功能離子液體的平臺。 (圖 1)氨基酸的

6、一個很大優(yōu)點是成本低,可以很容易用低成本獲得大量純凈的氨基酸,它的其他優(yōu)點還有生物降解性和生物學活性,以及既能做酸又能用做堿。以上是 AAILs 的制備及特性的概括說明,包括對羧基或者氨基的化學修飾來進行離子液體的功能設(shè)計。2. 氨基酸離子液體:一個樣品2.1 咪唑陽離子類 AAILs。關(guān)于結(jié)構(gòu)設(shè)計陰離子形成有用的離子液體的論文比陽離子少的多。我們希望有一些有一定數(shù)量的陽離子類型適用于低熔點或便于修飾一系列絡(luò)合陽離子的離子液體。一系列的

7、氨基酸在化學修飾下希望能提供液體鹽。由于氨基酸是兩性分子,羧酸鹽陰離子和得質(zhì)子氨基間的靜電反應(yīng)使它穩(wěn)定。從這些氨基酸制備離子液體也不難,生化體系中存在著多種氨基酸鹽,這些天然例子促使我們用氨基酸去制備離子液體。AAILs 的制備首先從 1-乙基-3-甲基咪唑陽離子[emim]開始進行,它是在制備許多對稱的銨和吡咯陽離子配成的鹽 5 和 7 是固體,熔點有 70℃。一方面,不對稱的銨鹽 6 是高黏度液體,它的玻璃化轉(zhuǎn)換溫度只有-40℃。盡

8、管四價銨鹽室溫下是液體,它們的熱分解溫度為 150-170℃,比咪唑基陽離子 AAILs4 低 50℃,這些結(jié)果表明,用銨陽離子幾乎不能獲得適當?shù)臒岱€(wěn)定性和低熔點。另一方面,四丁基磷鹽陽離子型 AAILs 顯示出了比咪唑型 AAILs4 高的熱穩(wěn)定性和低玻璃化轉(zhuǎn)移溫度??紤]先前的結(jié)果,所有 20 種不同的氨基酸用[P4444] [OH]中和,這些[P4444] [AA]鹽液體在室溫下獲得,除了[P4444] [Glu], [P4444]

9、 [His], [P4444] [Asn] 。20 種氨基酸中工友 16 種的 Tg 比相應(yīng)的[emim]鹽低,黏度也有類似規(guī)律,比如[P4444] [Glu]的黏度最低。事實上,五個氨基酸(Ala,Met,Leu,Gly,Val)和[P4444]陽離子反應(yīng)形成比[emim] [Glu]低黏度的離子液體。這些信息顯示了氨基酸與磷陽離子結(jié)合的產(chǎn)物具有有利的性質(zhì)。這從之前的數(shù)據(jù)庫里不能預(yù)測到。2.3 氨基酸離子液體的極性極性是離子液體更重

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