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1、建筑物圍護(hù)結(jié)構(gòu)的隔熱是降低建筑能耗、提高建筑物居住和使用功能的重要途徑之一,其關(guān)鍵是隔熱材料及體系。在各種建筑隔熱材料及體系中,隔熱涂料以其隔熱性能好、經(jīng)濟(jì)性高、施工方便以及對(duì)熱應(yīng)力不敏感等特點(diǎn)而受到廣泛關(guān)注,特別是反射型隔熱涂料既可有效降低圍護(hù)結(jié)構(gòu)表面的濕度,從源頭上減少熱流的傳入,又在一定程度上改善城市熱島效應(yīng),降低光化學(xué)煙霧的生成幾率。反射型隔熱涂料的功能主要來自功能性隔熱填料,但目前反射型隔熱涂料用功能性隔熱填料種類較少,功能較
2、為單一。因此,亟需開發(fā)新的應(yīng)用于反射型隔熱涂料的功能性隔熱填料。
本文在綜合論述了隔熱涂料研究現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上,針對(duì)隔熱涂料用填料存在的問題,開展了新型反射型隔熱填料及輻射型隔熱填料的制備機(jī)理及應(yīng)用技術(shù)研究,重點(diǎn)研究了核殼結(jié)構(gòu)中空二氧化鈦微球、多孔二氧化鈦微球、二氧化鈦/乙基纖維素復(fù)合多孔微球等基于多孔結(jié)構(gòu)的反射型隔熱填料以及納米片狀氧化鋅、氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇、氧化鋅納米棒/云母復(fù)合粉體等氧化鋅(ZnO)基輻射型隔熱填料的制備機(jī)
3、理,并通過制備反射型隔熱涂料,分析了反射型填料與輻射型填料對(duì)涂層隔熱效果的影響,從而為新型功能性隔熱填料的開發(fā)及應(yīng)用奠定理論基礎(chǔ)。主要研究結(jié)果如下:
?。ㄒ唬╅_展了核殼結(jié)構(gòu)中空二氧化鈦微球及多孔二氧化鈦微球的制備研究,系統(tǒng)研究原料組分以及制備工藝對(duì)多孔微球形貌及內(nèi)部結(jié)構(gòu)的影響,實(shí)現(xiàn)了核殼結(jié)構(gòu)中空二氧化鈦微球以及具有大孔結(jié)構(gòu)的多孔二氧化鈦微球的可控制備。采用乳液法結(jié)合溶膠凝膠法,在螯合劑乙酰乙酸乙酯與前驅(qū)體鈦酸四正丁酯摩爾比為1∶
4、1,鈦酸四正丁酯與油相溶劑正辛醇體積比為1∶2條件下,制備出具有良好球狀形貌的二氧化鈦凝膠微球;以制備的二氧化鈦凝膠微球?yàn)樵希捎每焖偕郎胤ㄖ苽涑鼍哂泻藲そY(jié)構(gòu)的中空二氧化鈦微球;在二氧化鈦凝膠微球的制備體系中,引入相分離劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP),借助相分離機(jī)理制備具有多孔結(jié)構(gòu)的二氧化鈦微球;隨著PVP用量的增加,所得微球的內(nèi)部孔徑逐漸變大,當(dāng)PVP用量增至1.903 g時(shí),微球平均大孔孔徑為~1.3μm。
?。ǘ╅_展了二氧
5、化鈦/乙基纖維素復(fù)合多孔微球的制備研究,實(shí)現(xiàn)了二氧化鈦/乙基纖維素復(fù)合多孔微球的可控制備。采用乳液法制備了乙基纖維素多孔微球,當(dāng)油相溶液中乙基纖維素/乙酸乙酯質(zhì)量比分別為0.4/10、0.8/10和1.2/10時(shí),制得的微球具有較好的球狀結(jié)構(gòu),其平均粒徑分別為2.6、15.7和23.1μm,通孔孔隙率為72%、74%和68%;在乙基纖維素多孔微球制備體系中,添加納米二氧化鈦粒子后,所得二氧化鈦/乙基纖維素復(fù)合粒子形貌均為球狀結(jié)構(gòu),納米二
6、氧化鈦粒子并未對(duì)其形貌產(chǎn)生顯著影響;添加納米二氧化鈦對(duì)所得微球內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)有一定的影響,納米二氧化鈦與乙基纖維素質(zhì)量比分別為0.1/0.8、0.2/0.8和0.4/0/8時(shí),所得復(fù)合多孔微球的通孔孔隙率分別為56%、54%和51%。
(三)開展了高紅外輻射率納米氧化鋅的制備研究,實(shí)現(xiàn)了納米片狀氧化鋅以及氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇的可控制備,對(duì)比分析了納米片狀氧化鋅及氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇紅外輻射性能的差異。以二水合乙酸鋅為原料,NaOH
7、為礦化劑,采用水熱法制備出分散性較好的納米片狀氧化鋅粉體,其大小約在400 nm,厚度在20~50 nm之間;在納米片狀氧化鋅的制備體系中,添加乳酸、檸檬酸以及聚丙烯酸鈉等多官能度改性劑,促使納米片狀氧化鋅粒子通過自組裝形成氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇;所得納米片狀氧化鋅粒子與氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇在8~14μm光譜區(qū)域內(nèi)的紅外輻射率分別為0.90以及0.88。
(四)開展了氧化鋅納米棒/云母復(fù)合粉體的制備研究,實(shí)現(xiàn)了云母表面負(fù)載氧化鋅
8、納米棒沉積密度的調(diào)節(jié),闡明了納米粒子團(tuán)簇結(jié)構(gòu)的形成對(duì)粉體紅外輻射性的影響。采用液相沉積法制備了氧化鋅/云母復(fù)合粉體,研究了云母表面晶種化以及氧化鋅納米棒在云母表面的沉積過程,ZnO在經(jīng)過表面晶種化的云母顆粒表面以(002)面取向生長(zhǎng)成棒狀,其直徑約為150 nm,長(zhǎng)度約為550nm;通過改變ZnO膠體粒子濃度可調(diào)節(jié)云母表面晶種化密度,從而控制云母表面氧化鋅納米棒的沉積密度;隨著云母表面氧化鋅沉積密度的增加,所得復(fù)合粉體的紅外輻射率逐漸增
9、加,最高達(dá)到0.863,而氧化鋅納米棒構(gòu)成的球狀粒子,其紅外輻射率為0.851。
?。ㄎ澹?yīng)用二氧化鈦/乙基纖維素復(fù)合多孔微球?yàn)榉瓷湫吞盍?,氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇為輻射型填料制備反射型隔熱涂料,研究了反射型填料與輻射型填料的隔熱協(xié)同作用。以二氧化鈦/乙基纖維素復(fù)合多孔微球?yàn)榉瓷湫吞盍现苽浞瓷湫透魺嵬苛希⒖疾炝硕趸?乙基纖維素復(fù)合多孔微球添加量對(duì)涂層隔熱性能的影響,當(dāng)二氧化鈦/乙基纖維素復(fù)合多孔微球添加量為5.0 wt.%時(shí),
10、所得涂層具有較好的隔熱性能,覆有涂層的樣板經(jīng)半小時(shí)紅外燈照射之后,其溫度僅為67.7℃,而涂覆未添加多孔微球涂層的樣板溫度達(dá)到85.6℃;在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步考察了氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇添加量對(duì)涂層隔熱性能的影響,發(fā)現(xiàn)添加氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇進(jìn)一步改善了涂層的隔熱性能,當(dāng)氧化鋅納米片球狀團(tuán)簇添加量為1.0 wt.%時(shí),所得涂層的隔熱性能最好,覆有涂層的樣板經(jīng)半小時(shí)紅外燈照射之后,其溫度進(jìn)一步下降至63.9℃,表明反射型填料與輻射型填料具有一
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