03有機化學1

1、第三講 有機化合物性質(zhì)和有機合成一、 有機化學的基本體系（一） 、有機化合物的基本考察和性質(zhì)1、極性理論在一般具有官能團的有機化合物中，化合物的基本性質(zhì)和相關(guān)的反應(yīng)基本上來源于官能團中的雜原子，例如，羰基化合物中，因為羰基中氧的的電復(fù)性強于碳，導(dǎo)致羰基上的氧帶部分負電荷，而相應(yīng)的氧帶正電荷，這種正負可以通過碳鏈往下遠處傳遞，如果有雙鍵的話這樣的規(guī)律比較明顯。其他雜原子也有類似的性質(zhì)，在有機反應(yīng)中，親核反應(yīng)和親電反應(yīng)的理論基本上都是來源于

2、這個理論。2、親核反應(yīng)A、鹵代烷中鹵原子的電負性很強，使 C-X 鍵的電子偏向鹵原子，碳上帶有部分正電荷，容易接受親核試劑進攻，鹵原子帶一對電子離開。底物 親核試劑 生成物I- CH3IH2O CH3OHHO- CH3OHCH3O- CH3OCH3CH3COO- CH3COOCH3NH3 CH3NH3+Br-CH3BrCN- CH3CNH3CCC H2H2 CC H2H2 CC H2CH3O-+ -+-+-+H3CCC H2H2 CC

3、H2H2 CC H2CH3OB:-CH3IH3CCCHH2 CC H2H2 CC H2CH3OCH3分析：此題僅需要抓住酚羥基上的氧原子具有孤對電子，具有親核性，可以和 鹵代物反應(yīng)，在此反應(yīng)中，為了增加氧的親核性，可以用堿把羥基變換成氧負離子的鹽，此反應(yīng)更容易進行。同樣二惡英的生成也容易理解了。題目的拓展：在同樣的條件下，飽和鏈上的氯和苯環(huán)上的氯，哪個離去性更好？為什么？此問題考察了氯原子的孤對電子和苯環(huán)電子一起形成共軛鍵的問題。例題

4、2：（全國初賽題目）與試劑 CH2=CH―CH2―ONa 起反應(yīng)，應(yīng)得到的產(chǎn)物是CH3 C BrCH3CH3CH3 C OCH3CH3CH2 CH CH2 CH3 C ONaCH3CH3CH3 C CH3CH2A B C分析：按照常規(guī)理解，溴代異丁烷容易按照 SN1 機理發(fā)生化學反應(yīng)，但是此時，親核試劑的位組比較大，發(fā)生正負相

5、連的有效碰撞不容易，而親核試劑碰撞在甲基氫上的可能性較大，故生成 C 的可能性較大。H3CCH3CH3Br H3C C+CH3H2CHH2CH CC H2O-Na+H3C CCH3CH2C、親核試劑的考察一般的親核試劑都是帶負電的原子或者是具有孤對電子的中性雜原子，如甲醇中的氧，硫醇中的硫，等。帶負電荷的碳原子也是一類重要的親核試劑。但是帶負電的碳原子的制備具有一定的規(guī)律。一般來說能夠發(fā)生親核反應(yīng)的碳都是在某些吸電子基團的鄰位。因為碳原