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1、煤自燃是煤礦開(kāi)采和煤炭?jī)?chǔ)存關(guān)注的重點(diǎn)問(wèn)題之一,不僅制約我國(guó)煤炭的安全生產(chǎn)及煤炭工業(yè)的發(fā)展,而且影響我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。煤自燃早期預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)對(duì)煤自燃及礦井火災(zāi)防治具有重要指導(dǎo)意義,經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期的實(shí)驗(yàn)研究和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試,各產(chǎn)煤國(guó)家廣泛應(yīng)用“指標(biāo)氣體”來(lái)預(yù)測(cè)煤自燃。煤自燃是因煤的低溫氧化引起,研究煤低溫氧化過(guò)程中指標(biāo)氣體的生成規(guī)律及相關(guān)性對(duì)煤自燃預(yù)測(cè)預(yù)報(bào)工作具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。
雖然煤中氫含量質(zhì)量百分比小,但其原子百分?jǐn)?shù)與碳原子卻在同一
2、個(gè)數(shù)量級(jí)上,而碳?xì)滏I又是復(fù)雜煤分子結(jié)構(gòu)中的主要構(gòu)鍵,該主要構(gòu)鍵在煤低溫氧化過(guò)程中極易受到氧的攻擊而斷裂。近年來(lái),美國(guó)、澳大利亞等國(guó)家已有學(xué)者提出需將H2作為指標(biāo)氣體來(lái)預(yù)報(bào)煤自燃發(fā)火狀態(tài)。本文借鑒國(guó)外對(duì)煤低溫氧化釋放量小但可感知的氣體規(guī)律的研究方法,在限定空間內(nèi)研究煤低溫氧化過(guò)程中除常規(guī)氧化產(chǎn)物(例如:CO、CO2及烴類氣體)以外的H2d的釋放規(guī)律及H2與其他指標(biāo)氣體的相關(guān)性加以研究。
本文選取錫盟褐煤、神東長(zhǎng)焰煤以及棗莊焦煤這
3、三種變質(zhì)程度不同的煤為研究對(duì)象,利用恒溫裝置系統(tǒng)及氣相色譜儀,在限定空間內(nèi)進(jìn)行煤的低溫氧化實(shí)驗(yàn)。研究不同變質(zhì)程度的煤氧化產(chǎn)生的H2隨氧化溫度的變化規(guī)律。同時(shí)分析溫度歷程、煤樣質(zhì)量、煤樣粒徑、反應(yīng)器容積等因素對(duì)H2釋放量的影響;另外,還深入研究了H2與其他氣相產(chǎn)物(主要是CO、CO2和CH4)的關(guān)聯(lián)性。主要得到以下結(jié)論:
(1)同一煤種在限定空間恒溫下低溫氧化,H2生成量隨氧化時(shí)間呈線性變化。程序升溫與恒溫實(shí)驗(yàn)方法下,煤氧化釋放
4、的H2隨煤溫均呈良好的指數(shù)規(guī)律,符合預(yù)測(cè)煤自燃發(fā)火指標(biāo)氣體的選取原則。
(2)不同變質(zhì)程度的煤種在低溫氧化過(guò)程中,H2濃度隨煤樣溫度呈指數(shù)變化趨勢(shì),其指數(shù)形式為CH2=AebT;其中,煤的變質(zhì)程度越低,b值越大;煤中氫元素含量越高,A值越大。煤低溫氧化過(guò)程中,H2的釋放量很大程度上取決于煤的變質(zhì)程度。
(3)煤低溫氧化過(guò)程中,H2的釋放量隨溫度的變化趨勢(shì)不受溫度歷程的影響,但恒溫氧化一定時(shí)間可檢測(cè)到H2的溫度早于程序
5、升溫;H2釋放量隨煤樣粒徑的減小而增大,但達(dá)到最優(yōu)粒徑之后,其釋放量反而隨煤樣粒徑的進(jìn)一步減小而減小。煤樣質(zhì)量明顯促進(jìn)H2的釋放。
(4)程序升溫實(shí)驗(yàn)方法下,H2與O2的比值隨氧化溫度呈指數(shù)變化;H2與CH4的比值隨氧化溫度呈開(kāi)口向下的拋物狀變化,變質(zhì)程度越高,達(dá)到極大值的溫度越低;限定空間內(nèi)恒溫氧化過(guò)程中,H2與O2的比值隨氧化時(shí)間呈指數(shù)形式的規(guī)律變化。
(5)利用多元線性擬合模型,擬合某恒定溫度下H2與O2、CO
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